GRUPA a II-a CATIONICA

GRUPA a II-a CATIONICA

Reactiv de grupa hidrogenul sulfurat H₂S.

Cuprinde urmatorii cationi: Hg²⁺, Bi³⁺, Cu²⁺, Cd²⁺, As³⁺, As⁵⁺, Sb³⁺, Sb⁵⁺, Sn²⁺, Sn⁴⁺, care cu hidrogenul sulfurat in mediu acid formeaza sulfuri greu solubile; pH-ul optim de precipitare a cationilor grupei II analitice este de 0,5 si se realizeaza cu HCl 0,3M.

Recunoasterea Sn²⁺ (din subgrupa sulfoacizilor)

Substante si ustensile:

- stativ cu eprubete, spatule, pipete, pahare Berzelius.

- sarea solubila clorura stanoasa.

Reactii care se executa:

1. Reactia cu reactivul de grupa hidrogenul sulfurat H₂S. Solutia de Sn²⁺ acidulata cu HCl formeaza sulfura stanoasa SnS solubila in HCl concentrat si in polisulfura.

SnS + (NH₄)₂S → (NH₄)₂Sn⁴⁺S₃

bruna

2. Hidroxizii alcalini: formeaza cu Sn²⁺ hidroxidul stanos alb gelatinos, Sn(OH)₂ cu caracter amfoter dizolvandu-se in exces de NaOH cu formare de staniti.

Sn(OH)₂ + 2NaOH → Na₂SnO₂ + 2H₂O

Stanit de sodiu

3. Oxalatul de amoniu in reactie cu solutia Sn²⁺ precipita oxalatul, alb cristalin.

Sn²⁺ + (NH₄)₂C₂O₄ → COO + NH⁺₄

Sn

COO

4. caracterul reducator al Sn²⁺.

Reducerea clorurii mercurice in solutie clorhidrica, intermediar la clorura mercuroasa si in final la Hg metalic.

2HgCl₂ + SnCl₂ → Hg₂ + SnCl₄

alb

Hg₂Cl₂ + SnCl₂ → 2Hg + SnCl₄

negru

Sarurile ferice sunt reduse la sarurile feroase.

2FeCl₃ + SnCl₂ → 2FeCl₂ + SnCl₄

GRUPA a III-a CATIONICA

Reactiv de grupa sulfura de amoniu (NH₄)₂S in mediu de NH₄OH si in prezenta NH₄Cl.

Cationii acestei grupe sunt : Al³⁺ , Cr³⁺ , Zn²⁺ , Fe²⁺ , Fe³⁺ , Mn²⁺ , Ni²⁺ , Co²⁺ .Acesti cationi sunt precipitati de ionul S^2- sub forma de sulfuri cu exceptia Al³⁺ , Cr³⁺ , care precipita sub forma de hidroxizi.

Recunoasterea Ni²⁺

1. Sulfura de amoniu precipita cu Solutiile neutre sau slab bazice ale Ni²⁺ sulfura neagra NiS.
2. Hidroxizi alcalini - formeaza cu Ni²⁺ un precipitat amorf verde deschis de Ni(OH)₂ insolubil in exces de reactiv dar solubil in acizi si amoniac cu formare de hexamine de culoare albastra:

NiCl₂ + 2NaOH → Ni(OH)₂ + 2NaCl

Ni(OH)₂ + 4NH₄OH + 2NH₄Cl      [Ni(NH₃)₆]Cl₂ + 6H₂O

3. Fosfatul de sodiu formeaza cu solutiile de Ni²⁺ fosfatul tertiar insolubil de culoare verde:

3NiCl₂ + 2Na₃ PO₄→      Ni₃(PO₄)₂ + 6NaCl

4. Molibdatul de amoniu in reactie cu solutiile neutre sau slab acide de Ni²⁺ precipita cu o solutie saturata de molibdat prin incalzire la 70⁰ C NiMoO₄ de culoare alb-verzui :

Ni²⁺ + (NH₄)₂MoO₄      NiMoO₄ + 2NH⁺₄

Carbonatul de sodiu -Na₂CO₃-      formeaza un precipitat verzui gelatinos de carbonat de nichel, NiCO₃.

Carbonatul de amoniu -(NH₄)₂CO₃- precipita carbonatul bazic de nichel verde, solubil in exces de reactiv cu formarea carbonatului hexaaminonichelos.

5NiCl₂ + 2NH₄CO₃ + 6HOH → 2NiCO₃∙3Ni(OH)₂ + 4NH₄Cl + 6HCl

2NiCO₃∙3Ni(OH)₂ + 15 NH₄CO₃ → 5[Ni(NH₃)₆]CO₃ + 12CO₂ + 18HOH

7. Reactia Spacu

Solutia Ni²⁺ se trateaza cu exces de sulfocianura si apoi cu piridina rezultand precipitatul complex tetrapiridin de culoare albastra :

Ni²⁺ + 4C₆H₅N + 2SCN^-      Ni(C₆H₅N)₄(SCN)₂

8.Dimetilglioxima (cea mai sensibila reactie a Ni²⁺) in reactie cu solutia de Ni²⁺ amoniacala sau tratata cu CH₃COONa precipita la adaos de dimetilglioxima un complex intern de culoare rosie, nicheldimetilglioxima.

Reactia poate fi executata si pe hartia de filtru (reactia este data si de Fe²⁺).