Benzhydrol (difenylmethanol)

podle (2)

Příprava Grignardových činidel a jejich reakce s aldehydy

Do kulaté baňky objemu 500 ml opatřené širokým vodním zpětným chladičem, se vloží 4,8 g hořčíku, 80 ml suchého etheru a zrnko jodu. Zpětným chladičem se připustí z  dělicí nálevky asi čtvrtina veškerého množství 31 g brombenzenu a vyčká se až reakce “zabere“. Nestane-li se tak, přihřívá se baňka vodní lázní s teplou vodou. Jakmile směs začne reagovat, připustí se další brombenzen tak rychle, aby se udržovala reagující směs v živém varu. Začne-li se chladič zahlcovat, ochladí se baňka miskou s chladnou vodou, která je vždy připravena. Reakce trvá asi jednu hodinu. Po skončení reakce se baňka ochladí zevně ledem a vodou a z dělicí nálevky se přikapává zpětným chladičem roztok 21 g benzadehydu v 30 ml suchého etheru. Reakce je velmi prudká, proto se benzaldehyd přidává pomalu a za stálého třepání baňkou. Vylučuje se bílá sraženina.

Do baňky se nyní vnese 100 g drobně tlučeného ledu a dělící nálevkou se připouští zpětným chladičem roztok 13 ml kyseliny sírové v 26 ml vody. Sraženina se rozpustí, v baňce se vytvoří dvě vrstvy. Etherová vrstva se oddělí v dělící nálevce, vodná vrstva se protřepe dvakrát po 30 ml etheru. Spojené etherové extrakty se protřepou čtyřikrát po 50 ml roztoku hydrogensiřičitanu sodného (bisulfitu) a nakonec s 40 ml vody. Po vysušení síranem sodným se ether oddestiluje z vodní lázně a zbylý žlutý olej se zelenou fluorescencí se rozpustí za varu v 100 ml rozpouštědlového benzínu (ligroinu), za horka se zfiltruje a nechá se volně ochladit. Vyloučí se benzhydrol v krystalech. Krystaly se odsají a v misce důkladně rozetřou s 20 ml ligroinu, znova se odsají a nechají se oschnout. Produkt je bílý. Hmotnost 15-20 g (40-50 %).

Vyloučí-li se místo očekávaných krystalů tavenina, rozetře se rovněž s ligroinem a potom odsaje.

Pozor: Přikapávací nálevka, kterou se připouští přes chladič reagující látky, nesmí aparaturu vzduchotěsně uzavřít !

K úvaze:

1. Proč je třeba při přípravě Grignardova činidla používat absolutní ether ?

2. Které látky (které mohou být v surovinách) ruší přípravu Grignardova činidla ?

3. Proč se etherový extrakt se surovým produktem promývá roztokem hydrogensiřičitanu ?

Použité zdroje údajů o vlastnostech látek: