Diazotace a kopulace diazoniových solí s aromatickými aminy

Methylčerveň (2-[(4-dimethylaminofenyl)diazenyl]benzenkarboxylová kyselina

6,5 g kyseliny anthranilové se rozpustí v 5 ml konc. Kyseliny chlorovodíkové a 15 ml vody zahřátím. Roztok se vlije do 250 ml kádinky, ponořené do ledové lázně a za stálého míchání se přidá 25 g drceného ledu a 7 ml konc. kyseliny chlorovodíkové. Jakmile teplota klesne pod +3°C, přidává se postupně roztok dusitanu sodného v 7 ml vody. Konec diazotace se indikuje jodidoškrobovým papírkem. Teplota při diazotaci se musí udržovat na 3-5°C. K roztoku diazoniové soli se přidá při teplotě 5°C a za míchání 8,9 ml čistého dimethylanilinu. K roztoku se přodá 6,8 g octanu sodného v 10 ml vody a reakční směs se nechá za občasného míchání hodinu stát. Po této době se nechá teplota vystoupit na 20 °C. Vyloučené barvivo se odsaje, promyje se 10 ml 10 % kyseliny octové. Filtrační koláč se pak suspenduje v 50 ml methanolu. Tato suspenze se pak zahřívá pod zpětným chladičem na vodní lázni 10minut. Po ochlazení se surové barvivo odsaje promyje 40 ml methanolu a přečistí krystalizací z toluenu. Výtěžek asi 7 g .

Methyloranž  sodná sůl 4-[(4-dimethylaminofenyl)diazenyl]benzensulfonové kyseliny

podle (8)

4,8 g kyseliny sulfanilové se rozpustí v kuželové baňce v 50 ml 2,5 % roztoku uhličitanu sodného a za chlazení v ledové lázni se přidává 5 ml koncentrované kyseliny chlorovodíkové.

V kádince se připraví roztok 3,2 ml dimethylanilinu ve 2,5 ml kyseliny octové. K tomuto roztoku se za míchání přidá roztok diazoniové soli. Směs se dobře míchá a za několik minut se vyloučí červená kyselá forma barviva. Přidá se 35 ml 10 % hydroxidu sodného a tak vznikne oranžová sodná sůl. Ta se dobře promíchá a zahřeje k varu, aby se většina barviva rozpustila. Kádinka se pak ponoří do ledové lázně a nechá se v ní zchladnout. Produkt se promyje nasyceným roztokem chloridu sodného. Surový produkt není nutno sušit. Rekrystalizace se provádí z vody.Výtěžek 5 g.

K úvaze:

1. Vysvětlete barevné přechody obou azobarviv při změnách pH.

2. Probíhá kopulace diazoniové soli také do polohy ortho ?

Použité zdroje údajů o vlastnostech látek: