Reakce aldehydů a ketonů

podle (8)

Příprava 2,4-dinitrofenylhydrazonů karbonylových sloučenin (obecný postup)

1 g 2,4-dinitrofenylhydrazinu se rozpustí v 7,5 ml koncentrované kyseliny sírové, přidá se 75 ml čistého ethanolu a roztok se zředí 250 ml destilované vody a zfiltruje se. K 10 ml tohoto roztoku se přidá 3-5 kapek karbonylové sloučeniny (nebo 0,2 g karbonylové sloučeniny rozpuštěné ve 3 ml ethanolu). Směsí se zatřepe a během 10 minut se začnou vylučovat krystalky hydrazonu. Vyloučený produkt se odsaje přes Wittovu destičku, vysuší se, překrystaluje se z ethanolu nebo ethylacetátu a stanoví se teplota tání.

Do 50 ml baňky se vlije 10,6 g čerstvě předestilovaného benzaldehydu a za intenzivního třepání se přikape 9,3 g anilinu. Po několika sekundách reakce začne za zvyšování teploty a uvolňování vody. Po 15 minutách je reakce skončena a obsah baňky se vlije za intenzivního míchání do 16,5 ml ethanolu. Po 5 minutách se začnou vylučovat bílé krystalky. Směs se nechá asi 30 minut v ledové lázni, vyloučené krystalky se odsají a vysuší prosáváním vzduchu. Výtěžek je kolem 15 g, teplota tání je asi 52 °C.

Příprava 1-fenyl-3-methyl-5-pyrazolonu

Do kuželové baňky se odváží 10 g destilovaného fenylhydrazinu a přidá se 12,5 g acetoctanu ethylnatého. Směs se po smísení samovolně zahřeje a vyloučí se voda. Po ochlazení se voda opatrně odpipetuje a zbytek v baňce se dále zahřívá 2 hodiny na vroucí vodní lázni. Tavenina se vlije do porcelánové misky, kde ochlazením ztuhne. Směs se rozetře s několika ml etheru a etherová vrstva se dekantací odstraní. Tímto způsobem se odstraní červené zbarvení produktu. Produkt se pak odsaje a bílé krystalky se získají překrystalizováním z vody. Výtěžek kolem 12 g, teplota tání je asi 127 °C.

Příprava dibenzalacetonu

Ve 100 ml baňce bez zábrusu se smíchá 40 ml ethanolu s roztokem 5 g hydroxidu sodného v 50 ml vody a za míchání se přidává směs 5,1 ml čerstvě předestilovaného benzaldehydu a 1,9 ml acetonu. Teplota reakční směsi se udržuje na 20-25 °C chlazením pod tekoucí vodou. Po 20 minutách se směs ochladí v ledové lázni, vyloučená sraženina se odsaje a promývá vodou tak dlouho, až odtékající filtrát není alkalický. Sraženina se vysuší mezi filtračními papíry a překrystaluje se z ethylacetátu (na 1 g látky je třeba 2,5 ml rozpouštěla). Výtěžek asi 1,5 g, teplota tání je 111-113 °C.

K úvaze:

1. Jakým mechanismem probíhají tyto reakce ?

2. Porovnejte reaktivitu aldehydů a ketonů.

3. Porovnejte reaktivitu aromatických a alifatických aldehydů.

Použité zdroje údajů o vlastnostech látek: