Terc-butylalkohol a jiné terciární alkoholy

podle (1)

Příprava Grignardových činidel a jejich reakce s ketony

CH₃I + Mg CH₃MgI

CH₃MgI + CH₃-CO-CH₃  (CH₃)₃-C-OMgI ^H2O (CH₃)₃-C-OH + Mg(OH) I

Příprava bezvodého etheru: komerční ether se nechá přes noc stát s NaOH, CaCl₂ nebo CaO, slije se a nechá stát s kousky sodíku, slije se a destiluje. Vhodná je kolonka naplněná kousky sodíku. Celá aparatura musí být chráněna chlorkalciovým uzávěrem. POZOR! starší ether který může obsahovat nebezpečné peroxidy (obvykle nažloutlé barvy) je nutno nejdříve protřepat s redukčním činidlem (síran železnatý, kobaltnatý, manganatý a pod.) a nejlépe předestilovat přičemž se doporučuje nechat raději větší destilační zbytek (nedestilovat až “do dna“).

Alkylmagnesiumhalogenid (použijeme methyl- resp. ethylhalogenid)

Reakce se provádí v trojhrdlé baňce o objemu 250 ml s přikapávací nálevkou, zpětným chladičem a míchadlem, které je otáčeno elektrickou míchačkou. Celá aparatura je uzavřena proti vnikání vzdušné vlhkosti chlorkalciovými uzávěry. Do baňky umístíme gramatomu hořčíkových hoblin a 25 ml suchého etheru. Za míchání přidáme asi 1/20 z celkového množství 0,25 mol alkylhalogenidu. Začátek reakce se pozná podle vzniku slabého zákalu a zahřívání reakční směsi. Jestliže reakce nenastane, přidá se do baňky krystalek jodu.

Po naběhnutí reakce se přidává za míchání roztok zbylého alkylhalogenidu ve 125 ml suchého etheru takovou rychlostí, aby ether mírně vřel. Je-li reakce příliš prudká, chladí se baňka zevně studenou vodou. Po přidání celého množství alkylhalogenidu se směs míchá a zahřívá k mírnému varu až do úplného zreagování hořčíku.

terc-butylalkohol resp. terc-pentylalkohol

Do etherového roztoku Grignardova činidla se přikape 0,2 mol acetonu ve stejném objemu bezvodého etheru. Po přidání acetonu se obsah baňky zahřívá k mírnému varu za míchání přibližně 1,5 hodiny. Ochlazená reakční směs se hydrolyzuje nalitím do 50 g drceného ledu a po jeho roztání se přilije ke směsi tolik 10 % vodného roztoku kys. chlorovodíkové, až se sraženina rozpustí.

Etherová vrstva se oddělí v dělicí nálevce, vodná vrstva se extrahujeme třikrát 20 ml etheru. Spojené etherové extrakty a vrstva se promyjí nasyceným roztokem hydrogenuhličitanu sodného a 20 ml vody. Po vysušení síranem sodným se oddestiluje nejdřív ether a zbytek se destiluje za sníženého tlaku, nebo na běžné destilační aparatuře.

Stanoví se výtěžek, změří se index lomu a produkt lze použít v další preparaci (terc-alkylchloridy).

K úvaze

1. Jak je ještě možné připravit absolutní (bezvodý) ether ?

2. Reakce Grignardova činidla s jinými karbonylovými sloučeninami.

3. Proč je nutné při reakci používat absolutní ether ?

Použité zdroje údajů o vlastnostech látek: