Alte procedee de obtinere industriala a stirenului

Alte procedee de obtinere industriala a stirenului

Un alt procedeu de obtinere a stirenului este procesul bazat pe reactia de peroxidare a etilbenzenului, urmata de deshidratarea metil-fenilcarbinolului format (procedeul HALCON)

Reactiile principale sunt:

- oxidarea in faza lichida a etilbenzenului la hidroperoxid de etilbenzen:

C₆H₆ - CH₂ - CH₃ + O₂ -> C₆H₆ - CHOOH - CH₃

- epoxidarea propenei in faza lichida, cu hidroperoxid de etilbenzen, la propenoxid, cu formare de metil-fenil-carbinol:

C₆H₆ - CHOOH - CH₃ + CH₃ - CH = CH₂ ---> C₆H₆ - CHOH - CH + C₃H₆O

- hidrogenarea hidroperoxidului rezidual si a acetofenonei rezultate ca subprodus la metil-fenil-carbinol:

C₆H - CO - CH₃ + H₂      --> C₆H₆ - CHOH - CH₃

- dezhidratarea metil-fenil-carbinolului la stiren:

C₆H - CHOH - CH3 -> C₆H₅ - CH = CH₂ + H₂O

Produsele finite in acest procedeu sunt stirenul si propenoxidul (figura 7).

Printre diversele cai de obtinere a stirenului, cu posibilitati de dezvoltare industriala, se pot enumera:

Alchilarea toluenului cu metanol

Reactia decurge la temperaturi de cca 450 C, pe catalizatori zeolitici, formandu-se un amestec de stiren - etilbenzen. Dupa separarea metanolului si a toluenului nereactionat, care se recircula in proces, se separa stirenul, iar etilbenzenul se supune dehidrogenarii. In locul metanolului se poate folosi etilena. Deoarece din doua molecule de toluen si o molecula de etilena rezulta doua molecule de stiren, se poate considera ca se reduce consumul de etilena la jumatate fata de procesul clasic.

2) Dimerizarea toluenului la stiren

Reactia are loc la cca 500 C intr-un sistem cataltic redox pe baza de Pb/PbO, cu un randament de cca 70 %, in faza urmatoare se face disproportionarea stirenului cu etilena, utilizand catalizator de oxid de wolfram, la temperatura de cca 500 C.

3) Dimerizarea butadienei la vinilciclohexena, in faza omogena

Reactia Diels - Alder de dimerizare a butadienei se realizeaza la cca ⁰ C, in prezenta unui catalizator organo-metalic. Vinilciclohexena se dehidrogeneaza la cca 400 C, in prezenta unui catalizator de platina depusa pe alumina, obtinandu-se stirenul.