Relatia dintre caldura de reactie la volum constant (ΔU) si la presiune constanta (ΔH)

Relatia dintre aceste doua marimi la aceeasi temperatura T este data de ecuatiile:

ΔH = ΔU + pΔV = ΔU + Δυ^(g)RT

Δυ^(g) fiind variatia numarului de moli de gaze in unitatea de reactie. In cazul reactiilor dintre solid si lichid (faze condensate) ΔH ≈ ΔU.

Exemplul 3. Cunoscand entalpia a reactiei:

sa se calculeze caldura de reactie la volum constant, .

Rezolvare:

Pe baza densitatilor substantelor pure se determina urmatoarele volume moleculare (in cm³ · mol^-1):

V_AgJ = 41,8; V_Ag = 10,3;

si astfel se calculeaza:

Inlocuind in pΔV si dupa transformarile corespunzatoare de unitati se obtine pΔV ≈ 0,1 cal mol^-1, o cantitate neglijabila comparativ cu erorile experimentale.

Rezulta: .

Exemplul 4. Sa se calculeze entalpia de ardere a benzenului (l) la 300 K, stiind ca valoarea caldurii de ardere determinata in bomba calorimetrica este ΔU_c = -782,5 kcal mol^-1.

Rezolvare

Considerand ecuatia de ardere:

se calculeaza Δυ^(g) = 6 - 7,5 = -1,5, pe      care introducandu-l in relatia ΔH = ΔU +  Δυ^(g)RT se obtine:

ΔH = -782,5 - 1,5 · 1,987 · 10^-3 · 300 = -783,4 kcal · mol^-1