METODE VOLTAMETRICE - VOLTAMETRIA

METODE VOLTAMETRICE VOLTAMETRIA

Voltamograma - curba current-potential

Polarografia

Jaroslav Heyrovsky Praga 1980

The Nobel Prize in Chemistry 1959

Aspecte generale

Instalatia experimentala celula electrolitica

- instrument de masura

Celula electrolitica (polarografica

Electrod picurator de mercur -dropping-mercury electrode, microelectrode: 10-20 mm² ; current: 1-50 mA.

Electrod de referinta-potential constant, rezistenta f. mica

Solutia de analizat- electrolit support

Varianta cea mai simpla- celula Novack

Polarograful

      1959

Schema unei instaltii pentru analiza polarografica

2009

Curba current-potential - Polarograma

a) Polarograma unei solutii de Cu²⁺. b) Curentul rezidual

Parametrii curbei polarografice

i_d - curentul de difuziune (parametru cantitativ)

e -potentialul de semiunda (parametru calitativ)

Curbe polarografice ale cadmiului la diferite concentratii (CdCl₂)

Functia de etalonare in polarografie

Ox + ze Red(Hg)

(Ox)_solutie ^difuziune (Ox)_{supraf.electrod}

Legea lui Fick

dN_Ox/dt fluxul analitului (nr.moli oxidant care ajung pe supraf electrodului/unitatea de timp)

dc_Ox gradientul de concentratie

A- suprafata electrodului

D - coeficientul de difuziune

Legea lui Faraday ,

i_d = k x C

Ecuatia lui Ilkovic

i_d = 708 z D^1/2 m^2/3 t^1/6c

i_d-current de difuziune (mA), D-coefficient de difuziune (cm² sec^-1),

c-concentratia (mM/L), m-debitul capilarei de mercur (mg/s), t-timpul de picurare (s)

__

i_d = 607 z D^1/2 m^2/3 t^1/6c

i_d = k x C

Analiza prin redizolvare electrolitica

I. Concentrare M^z+ +ze^- Me(Hg)

II. redizolvare Me(Hg) - ze^- M^z+

Voltamograma unei solutii de cupru si cadmiu

Metoda etalonarii

Metoda adausului standard