Echilibre izoterme lichid-vapori in sisteme cu miscibilitate totala

Echilibre izoterme lichid-vapori in sisteme cu miscibilitate totala

Daca consideram pentru echilibrul izoterm lichid-vapori in sisteme

lichide complet miscibile cu schema generala:

(8.18)

acesta se reprezinta in cazul sistemelor binare prin diagrame P = P(x,y) ca in figurile 8.5, 8.6 si 8.7.

Daca solutia lichida are comportare ideala, componentii respecta legea

lui Raoult:

Ecuatia presiunii totale fiind:

deci presiunile partiale ale celor doi componenti si presiunea totala sunt functii liniare de compozitie, ca in figurile 8.5 .

Figura 8.6 Abateri negative ale presiunilor Figura 8.7 Abateri pozitive ale presiunilor de vapori de la legile solutiilor perfecte de vapori de la legile solutiilor perfecte

In cazul in care solutia lichida are comportare reala sau vaporii au

comportare reala se introduc valorile coeficientilor de activitate ai componentilor lichizi sau a coeficientilor de fugacitate ai gazului real obtinandu-se ecuatii pentru o hiperbola.

In acest caz pentru componentul 1 presiunea partiala este:

iar pentru componentul 2 se scrie:

(8.22)

Curba de fierbere sau curba lichidului este:

(8.23)

Curba vaporilor se regaseste prin eliminarea lui x₂ din ecuatiile (8.21) si (8.22):

(8.24)

Ecuatiile (8.24) se pot prelucra matematic obtinandu-se expresia presiunii totale pentru curba vaporilor sub forma:

(8.25)

sau,

(8.26)

Ecuatia (8.26) descrie o hiperbola.