HENDERSON-HASSELBALCH

Henderson-Hasselbalch

Exista cazuri in care se cere in mod expres ca proba sa nu      fie impurificata cu anionii Cl^- (acestia ar putea interfera in determinare) iar se utilizeaza in loc de KCl, KNO₃ si se realizeaza o punte dubla (jonctiune dubla). In Laboratorul de Analiza Instrumentala exista acest tip de electrod la determinarea I^- si la titrarea de precipitare (Cl^- si I^-).

Electrozi de referinta cu jonctiune dubla

Reprezentarea schematica a unei celule electrochimice

1. Celule electrochimice cu jonctiune lichida jonctiuneA ||

- Cand electrodul de referinta este un electrod de speta a II,-a, Hg;Hg₂Cl₂|Cl^-:

M ½ M ^z+ || KCl ½ Hg₂Cl₂ ; Hg sau daca avem electrod de referinta Ag; AgCl ½ Cl^-

Ag; AgCl ½ Cl^- || KCl ½AgCl; Ag

(ind) (ref)

- Cand electrodul indicator este un electrod de speta I, M / M^z+ iar cel de referinta este ENH (SHE)

Þ Pt; H₂ ½ H⁺ Cl^- || KCl || M^z+ ½M acesta celula contine 3 faze lichide si 2 jonctiuni

Pentru determinarea potentialului electrodului de calomel:

Pt; H₂ ½ H⁺ Cl^- || KCl || Hg₂Cl₂; Hg

Pentru determinarea potentialului electrodului de Ag; AgCl:

Pt; H₂ ½ H⁺ Cl^- ½½KCl ½½AgCl₂; Ag

2. Celule electrochimice fara jonctiune lichida

Pt; H₂ ½ H⁺ Cl^-| AgCl;Ag

Electrozi metal-complex M|M^z+; A^-b, Ag|Ag⁺;CN^-

M^z+ + A^-b Û MA^-(b-z)

Electrozi de speta a III a

Zn|ZnC₂O₄, Ca C₂O₄ |Ca²⁺

Ag|AgS,CuS|Cu²⁺

Electrozi cu membrana Electrodul de sticla

Electrod de sticla cu electrod de

referinta Hg;Hg₂Cl₂/Cl

Electrod de sticla cu electrod

de referinta fir Ag;AgCl/Cl^-

Electrod de sticla combinat

1. Bulb sensibil de pH (membrana de sticla)
2. Precipitat AgCl
3. Solutie interna, de obicei 0.1M HCl
4. Electrod de referinta intern, de obicei Ag;AgCl/Cl^- ,

dar poate fi si electrod de calomel.

5. Corpul electrodului, din sticla sau plastic non-conductiv.
6. Electrod de referinta, de obicei de acelasi tip ca si referinta interna
7. Junctiunea cu solutia studiata, de obicei din ceramica .

e_m e_e e_i

e_m e +s RT/zFln (a_H+)_e a_H+)_i,      s£

e _st e - s 0,059 log a_H+)_i,      e _st - constanta

e_m e _st - s 0,059 pH_e     

(membrana)

Ag;AgCl êHCl, sol. pH necunoscut.êê sol. pH cunoscut || KCl êAgCl;Ag

Reprezentarea schematica -celula electrochimica pentru determinarea pH-ului cu electrod de sticla

E = e_m e_r,e e_j

E = e_r,i e_m e_j e_r,e e_as potentialul de asimetrie

E = e _st - s 0,059 pH_e      + e_j e_r,e e_as e _st - s 0,059 pH_e

potentialul de asimetrie e_as

Ag;AgCl êHCl, sol. pH =7êê sol. pH =7 || KCl êAgCl;Ag

E=¹

Aplicatii analitice

Directe

Determinarea potentiometrica a pH-ului cu electrod de sticla

Solutii tampon standard de pH:

• 0.05 M potassium hydrogen phthalate (pH = 4.008)
• 0.025 M disodium hydrogen phosphate + 0.025 M potassium dihydrogen phosphate (pH = 6.865)
• 0.01 M borax (pH = 9.180)
• Instalatie experimentala

Indirecte -titrari potentionetrice de neutralizare

• Instalatie experimentala det.directe + agitator magnetic

Instalatie experimentala pentru titrari potentiometrice

Exercitiu

Electrodul de chinhidrona

Q +2H⁺ +2e^- Û H₂Q

Q;H₂Q|H⁺