CATEGORII DOCUMENTE |
Astronomie | Biofizica | Biologie | Botanica | Carti | Chimie | Copii |
Educatie civica | Fabule ghicitori | Fizica | Gramatica | Joc | Literatura romana | Logica |
Matematica | Poezii | Psihologie psihiatrie | Sociologie |
FUNCTIA GENERATORULUI DE ABUR
Generatorul de abur reprezinta o instalatie termicǎ care utilizeazǎ energia termica rezultatǎ prin arderea combustibililor clasici sau prin reactiile de fisiune nuclearǎ pentru a transforma apa in vapori saturati sau supraincalziti.
Generatoarele de abur cu combustibili clasici pentru instalatiile energetice furnizeaza aburul supraincalzit turbinei de abur, masina termica care antreneaza la randul ei generatorul electric. In acest fel, se ajunge de la energia termica produsǎ prin arderea combustibililor, la lucru mecanic produs la arborele turbinei si in final la energie electrica produsa de generatorul electric insotita de o oarecare cantitate de energie termica, avand drept suport fizic abur de parametri mai scazuti, utilizata in reteaua de termoficare sau pentru alte utilitati.
Ciclul de functionare al unei instalatii energetice cu abur este ciclul Clausius-Rankine. Scheme instalatiei este prezentata in figura 1, in timp ce in figura 2 sunt reprezentate fazele de realizare a acestui ciclu in coordonate T-s, deoarece in aceasta diagrama fazele de lucru apar nedeformate iar caldurile transferate apar ca simple suprafete.
GA ___ 3
i-n4 .,, ^n ?5
CI |
TR
|
5 |
6 x =1 |
Figura 1.
Pompa de apa PA preia apa cu starea 1 de lichid saturat provenita de la condensatorul instalatiei avand presiunea ( p1) si produce modificarea de stare 1-2, adicǎ ridicǎ presiunea apei pana la presiunea de functionare a cazanului, (p2). Pe parcursul acestei "comprimari" adiabatice, din cauza frecarilor din pompǎ apa se incalzeste cu circa 3-5 OC pastrandu-si aceeasi entropie, s1=s2. Pentru realizarea acestei transformǎri, pompa de apǎ consumǎ lucrul mecanic de comprimare, l1-2. Starea 2 a apei la iesirea din pompǎ este cea de lichid subrǎcit.
T
K
Figura 2.
s
Apa refulata de pompa de alimentare a cazanului, avand presiunea p2 este introdusa in preincalzitorul de apa al cazanului, Ec, unde se preincalzeste izobar (p2=p3) pana la temperatura T3, de saturatie, cu care patrunde in tamburul T al cazanului. Procesul de preincalzire al apei se desfasoara la presiunea de functionare a cazanului pe baza caldurii preluate de apǎ de la gazele de ardere generate in focarul cazanului, ajunse la o temperaturǎ relativ scǎzutǎ, circa 180 oC, dupǎ ce au cedat cǎldurǎ celorlalte aparate schimbǎtoare de cǎldurǎ ale cazanului montate in amonte de preincalzitorul de apǎ. Din cauza continutului de caldurǎ redus al gazelor din zona preincalzitorului de apǎ, caldurǎ care mai poate fi folosita cel mult la preincalzirea aerului de combustie, se poate considera cǎ acest aparat recupereazǎ ultimele resurse calorice ale gazelor de ardere. Dacǎ preincalzirea apei s-ar produce pe baza unui consum suplimentar de energie termicǎ, intr-un aparat separat de instalatia de cazan, s-ar reduce mult randamentul termodinamic brut al cazanului, tocmai din cauza unui consum suplimentar de energie termicǎ introdusǎ in circuitul generatorului de abur de la o sursǎ exterioarǎ, care la randul ei ar consuma energie pentru a o ceda apei.. Tocmai din acest motiv, preincǎlzitorul de apǎ al cazanului poartǎ numele de economizor, Ec.
Preincalzirea apei este necesarǎ din motive economice, pentru a folosi vaporizatorul cazanului strict pentru transformarea lichidului saturat in vapori saturati, dar si din motive de sigurantǎ in functionare, evitandu-se in acest fel vaporizarea bruscǎ a apei introdusǎ in tambur, care ar supune peretii tamburului la eforturi mecanice mari, putand produce fisurarea acestora.
Lichidul saturat din economizor pǎtrunde in tamburul T al cazanului. Pe la partea inferioarǎ a tamburului, lichidul intra in tevile coboratoare ale sistemului vaporizator V, ajunge in colectorul inferior CI si apoi isi urmeaza calea ascendentǎ prin ecranele de tevi urcǎtoare ale vaporizatorului inapoi cǎtre tambur. Pe acest parcurs, tambur -tevi coboratoare-tevi urcatoare - tambur, circuit care caracterizeaza cazanele cu circulatie naturala si cunoscut sub numele de bucla de circulatie naturalǎ, lichidul saturat se transforma in amestec lichid -vapori saturati. Separarea lichidului de abur se face gravitational, in tamburul cazanului, aburul saturat luand drumul cǎtre supraincalzitorul cazanului pe la partea superioarǎ a tamburului, in timp ce lichidul nevaporizat din tambur impreuna cu lichidul venit din economizor in locul aburului produs, reintrǎ in bucla de circulatie prin tevile coboratoare ale sistemului vaporizator legate la partea inferioarǎ a tamburului.
Procesul de vaporizare al apei in vaporizatorul cazanului, este reprezentat in diagrama T -s de izoterma 3 - 4, suprapusǎ cu izobara mǎrginitǎ de aceleasi puncte. Pe parcursul acestui proces, apa parcurge succesiv stǎrile lichid saturat (x=0, punctul3), vapori umezi (palierul orizontal 3 -4), vapori saturati uscati (x = 1, punctul 4). Vaporizarea este un proces obligatoriu pentru toate generatoarele de abur, care se desfǎsoarǎ, asa cum se stie, in conditii izoterme (T3 = T4) si izobare, la presiunea de functionare a cazanului (p3 =p4). Aria de sub curba transformǎrii 3-4, in diagrama T-s, reprezintǎ cǎldura de vaporizare introdusǎ in apa de cazan in scopul vaporizǎrii acesteia.
Din vaporizatorul V al cazanului, aburul saturat avand starea 4, vapori saturati uscati, intrǎ in supraincalzitorul de abur, SI. Aici, primind in continuare cǎldurǎ de la gazele de ardere, aburul saturat se incǎlzeste, transformarea 4 -5, mǎrindu-si temperatura de la T4 la T5, in conditii izobare. Procesul de supraincalzire al aburului este necesar pentru cazanele energetice in scopul cresterii entalpiei aburului, entalpie ce va fi folositǎ pe parcursul procesului de destindere care urmeazǎ sǎ aibǎ loc in turbina de abur TA a instalatiei. Pentru ciclul ideal, care se realizeazǎ fǎrǎ frecǎri, punctele de stare 2, 3, 4 si 5 se aflǎ pe aceeasi izobarǎ, izobara de functionare a cazanului.
Punctul 5 reprezintǎ starea aburului la iesirea din cazan (vapori supraincalziti) si intrarea in turbina de abur TA. Turbina este masina termicǎ in care aburul supraincalzit se destinde producand energie mecanica la arbore, transmisǎ generatorului electric GE in scopul
transformǎrii acesteia in energie electricǎ. Aceastǎ destindere, consideratǎ adiabaticǎ (la entropie constantǎ) in ciclul ideal, este reprezentatǎ in diagramǎ de verticala 5 - 6.
Procesul 5-6 se desfǎsoarǎ intre presiunile p5 si p6 (presiunea din condensator), respectandu-se conditia ca la sfarsitul destinderii, titlul aburului x6 sa fie mai mare de 0,9, din conditii de fiabilitate a turbinei. Pe parcursul acestei transformǎri, la arborele turbinei se culege lucrul mecanic specific lt = i5- i6.
Aburul cu starea 6 de la iesirea din turbina de abur intrǎ in condensatorul C al instalatiei. Condensatorul reprezintǎ principala sursǎ rece a instalatiei, care asigurǎ extragerea din abur a cǎldurii de vaporizare pentru a fi posibilǎ transformarea acestuia in lichid saturat ce urmeaza a fi preluat de pompa de circulatie si reintrodus in cazan. Procesul de condensare este reprezentat in diagramǎ de orizontala 6-1, o izotermǎ suprapusǎ cu o izobarǎ, iar aria de sub aceasta reprezintǎ cǎldura de condensare extrasǎ in condensator din aburul provenit de la turbinǎ in scopul transformǎrii acestuia in lichid saturat. Agentul termic care preia cǎldura de condensare din aburul intrat in condensator este apa de rǎcire a condensatorului, care la randul ei cedeazǎ cǎldura de condensare preluatǎ aerului inconjurǎtor, intr-un alt utilaj termic al instalatiei de cazan, turnul de rǎcire, TR. Circulatia apei de rǎcire a condensatorului prin turnul de rǎcire este asiguratǎ de pompa de circulatie PC. Pompa de circulatie trimite apa de rǎcire in turn, unde aceasta este dispersatǎ in picǎturi fine sau sub formǎ de peliculǎ. Apa, sub efect gravitational, cade la interiorul turnului circuland in contracurent cu aerul introdus in turn pe la partea inferioarǎ a acestuia si cedeazǎ aerului prin schimb combinat de cǎldurǎ si masǎ cǎldura de condensare preluatǎ din condensator.
CAP.2. COMBUSTIBILI ORGANICI
Generatoarele de abur folosesc douǎ surse de energie termicǎ: combustibilii organici si fisiunea sau fuziunea nucleelor unor substante, in cazul centralelor nucleare.
Obiectul cursului constǎ in studiul generatoarelor de abur care functioneazǎ cu combustibili organici. Din categoria acestor combustibili, in faza actualǎ de dezvoltare tehnologicǎ a instalatiilor de ardere fac parte cǎrbunii, produsele petroliere si combustibilii gazosi naturali.
2.1. Conditii generale ce trebuiesc indeplinite de combustibilii organici
Combustibilii organici se prezintǎ in general sub forma unor amestecuri de substante combustibile si necombustibile, care prin arderea in focare produc energie termicǎ, avand drept suport fizic gazele de ardere.
Prin ardere, intelegem procesul de oxidare rapidǎ, exotermǎ a substantelor combustibile.
Pentru ca reactia de ardere sǎ fie posibilǎ, trebuie indeplinite douǎ conditii de bazǎ: prezenta alǎturi de substanta combustibilǎ a comburantului, substanta care furnizeazǎ oxigenul necesar arderii si atingerea nivelului termic necesar pentru a fi initiatǎ reactia de ardere, adicǎ temperatura de aprindere a substantei combustibile.
In continuare sunt enumerate conditiile pe care trebuie sǎ le indeplineascǎ o substantǎ combustibilǎ pentru a fi utilizatǎ drept carburant:
- sǎ se oxideze exotermic, cu degajare de caldurǎ specificǎ si temparturǎ de ardere cat mai mari;
- sǎ fie stabile in timp, mentinandu-si caracteristicile fizico-chimice nealterate;
- sǎ aibǎ un continut cat mai redus de substante care prin ardere produc compusi agresivi pentru suprafetele metalice ale cazanelor (sulf, vanadiu, sodiu);
- produsele arderii sǎ fie cat mai putin poluante si usor de indepǎrtata din focar;
- sǎ fie usor de obtinut, in rezerve cat mai mari si suficiente, la un cost de achizitionare cat mai redus;
- sǎ nu aibǎ utilizǎri mai rentabile in alte domenii ale economiei (cazul hidrocarburilor utilizate in industria chimicǎ);
- sǎ se aprindǎ usor fǎrǎ sǎ prezinte pericol de explozie sau autoaprindere la manipulare sau stocare.
2.2 Cǎldura de ardere a combustibililor
Denumitǎ si putere calorificǎ, cǎldura de ardere a combustibililor reprezintǎ cantitatea de cǎldurǎ exprimatǎ in megajouli, degajatǎ prin arderea completǎ a unei cantitǎti unitare masice [kg] sau volumice [m3N] de combustibil.
Unitatea de mǎsurǎ pentru cǎldura de ardere a unui combustibil este [MJ/kg] pentru combustibilii masici, respectiv [MJ/m3N] pentru cei volumici (gazosi).
Cǎldura de ardere se determinǎ experimental prin realizarea procesului de ardere si mǎsurarea directǎ a cǎldurii degajate. Pentru combustibilii masici se utilizeazǎ in general bomba calorimetricǎ iar pentru cei volumici calorimetre de tip Junkers.
In general un combustibil organic este un amestec de mai multe substante, unele chiar necombustibile, care constituie asa numitul "balast" al combustibilului. Dacǎ in urma determinǎrilor experimentale se cunosc cǎldurile de ardere Qz ale componentelor z, cǎldura de
ardere a unui combustibil in care cele n componente au participatiiile masice sau volumice pz{kg/kg] sau [m3N/ m3N] se poate determina cu relatia
n
Qs=∑pzQs [MJ / kg sau MJ / m3N] (2.1)
z=1
Cele mai reprezentative substante combustibile prezente in carburantii organici si cǎldurile lor de ardere sunt:
H=121,266 [MJ/kg], C=33,8 [MJ/kg], S=10,450 [MJ/kg], H2=10,742 [MJ/kg], H2S=23,381[MJ/kg], CH4=35,707 [MJ/kg].
Gazele rezultate in urma arderii unui combustibil contin intotdeauna vapori de apǎ datorati hidrogenului atomic sau molecular din compozitia combustibilului precum si umiditatii Wt prezentǎ in combustibilul respectiv. Dupǎ starea de agregare in care se gǎseste apa la sfarsitul arderii, cǎldura de ardere poate fi:
- cǎldurǎ inferioarǎ de ardere, notatǎ cu Qi, cand apa din gazele de ardere se gǎseste sub formǎ de vapori;
- cǎldurǎ superioarǎ de ardere, notatǎ cu Qs, cand vaporii de apǎ din gazele de ardere au fost condensati inainte de evacuare si au degajat cǎldura lor de vaporizare, r[kJ/kg].
Altfel spus, in functie de valoarea temperaturii de evacuare, tev, in raport cu temperatura de rouǎ a gazelor de ardere, tr , vorbim despre cǎldurǎ inferioarǎ de ardere Qi cand tev > tr si de cǎldurǎ superioarǎ de ardere cand tev< tr.
Intre cele douǎ cǎlduri de ardere ale unei probe pentru analizǎ existǎ reletia:
Qia=Qsa-r(WH+Wt) [MJ/kg] (2.2)
in care:
- WH [kg apǎ/kg comb.] este cantitatea de apǎ formatǎ prin arderea hidrogenului de participatie H in combustibil. Din calculul stoechiometric al arderii, rezultǎ WH = 9H;
- Wt [kg apǎ/kg comb.] este continututl de apǎ de umiditate al probei pentru analizǎ;
- r [MJ/kg] reprezintǎ cǎldura de vaporizare a apei, corespunzǎtoare presiunii partiale a vaporilor ei in gazele de ardere. Valoarea medie recomandatǎ pentru r este r = 2,30 [MJ/kg].
Pentru calculul cǎldurilor de ardere au fost elaborate in timp mai multe relatii, diferite intre ele functie de tipul de combustibil studiat:
- relatia lui Mendeleev:
Qsi =338C +125,5Hi +108,3(Sic-Oi) [kJ / kg] (2.3)
- din literatura germanǎ:
Qii = 340C +1017Hi +63Ni + 191Sic-98 Oi-25Wti [kJ/kg] (2.4)
Qsm c =33494 + Vmc (293-6,91 Vmc) [kJ / kg] (2.5)
- din literatura rusǎ:
Qsi =33913 +12,35Vi(40-Vi) [kJ / kg] (2.6)
Qsi =387 C+1160 Hi-145 Oi [kJ/kg] (2.7)
- pentru lemne:
Qsi =372C+ 1115Hi-139Oi [kJ/kg] (2.8)
- pentru turbǎ si pǎcurǎ:
Qsi = 364C + 1093Hi -136Oi [kJ/kg] (2.9)
- pentru cǎrbune brun:
Qsi=35Ci+1072Hi-134Oi [kJ / kg] (2.10)
- pentru antracit:
Qimc=34068 + 154V mc-4,48(V mc)2 [kJ/kg] (2.11)
- relatia Vondracek:
Qsi =(329+ 11,724100-Cmc)Ci -1130(Hi -0,10)+ 105Sic [kJ/kg] (2.12)
Fiecare dintre relatiile prezentate mai sus au domeniile lor de valabilitate si introduc erori mai mari sau mai mici. Inconvenientul tuturor acestor relatii este acela cǎ pentru a putea fi aplicate, combustibilul analizat trebuie sǎ fie insotit de buletin de analizǎ elementarǎ. Utilitatea relatiilor de calcul pentru determinarea cǎldurii de ardere se face simtitǎ mai ales in proiectare sau in simularea pe calculator a functionǎrii unei instalatii de ardere. Valoarea garantatǎ a cǎldurii de ardere este cea inscrisǎ in buletinele de analizǎ elborate de laboratoare specializate in urma determinǎrilor experimentale.
In exploatarea generatoarelor de abur sunt folosite de multe ori amestecuri de combustibili diferiti, in arzǎtoare comune sau separate. In aceste situatii, pentru simplificarea calculelor, se poate considera cǎ amestecul de combustibili se face inainte de arzǎtoare rezultand un combustibil echivalent, de cǎldurǎ de ardere Qiam. Cand folosim amestecuri de combustibili numai masici sau numai volumici se aplicǎ relatia
Qsa m=∑pzQsz [MJ/kgsauMJ/m3N] (2.13)
z=1
In unele cazuri participarea fiecǎrui combustibil la amestec poate fi indicatǎ prin cota parte de energie termicǎ dezvoltatǎ prin arderea in focar. Pentru a aplica foprmula (1.13) este necesar sǎ se cunoascǎ participatia masica a fiecǎrui combustibil in amestec. De exemplu, in cazul arderii simultane a unui cǎrbune inferior in stare pulverizatǎ si a unei cantitǎti de pǎcurǎ, cǎrbunele asigurǎ qc[%] din fluxul de cǎldurǎ total dezvoltat in focar iar pǎcura qp[%] din acelasi flux. Dacǎ se cunosc compozitiile elementare ale celor doi combustibili se pot determina cǎldurile de ardere inferioare Qic si Qip.
Presupunand cunoscute debitele Bc si Bp de combustibil care ard simultan se pot scrie relatiile:
BcQic+BpQip=(Bc+Bp)Qam (2.14)
Rezultǎ participatiile energetice termice ale celor doi combustibili, qc si qp:
:
cic = q , respectiv BpQip-------- = q (2.15)
(Bc+Bp)Q am (Bc+Bp)Q am p
Facem raportul celor douǎ participatii termice:
q = BQ ic (2.16)
qp BpQip
B B
Dacǎ se noteazǎ cu m = si cu m =--------- participatiile masice ale
Bc+Bp p Bc+Bp
cǎrbunelui si pǎcurii in amestec, atunci,
mc+mp=1 (2.17)
iar relatia (2.16) devine:
Bc Qic |
Bc+Bp = qc = mcQic (218)
Bp q m Qi
B B tip
Ultimele douǎ relatii permit determinarea necunoscutelor, adicǎ:
m=-------------- (2.19)
1 q p Q ic
qc Qip
si:
m =--------- (2.20)
1 q Qip
qp Qic
Cand se utilizeazǎ atat combustibili masici cat si combustibili gazosi, in mod conventional calculul este condus pentru un kilogram de combustibil masic, folosind insǎ si volumul de combustibil gazos n [m3N/kg] care revine acestuia. Prin urmare:
Qam=Qm+nQg (2.21)
B
n = -g (2.22)
Bm
unde:
- Bg [m3N/s] este debitul de combustibil gazos;
- Bm [kg/s] este debitul de combustibil masic;
- Qm [MJ/kg] cǎldura de ardere a combustibilului masic;
- Qg [ML/m3N] cǎldura de ardere a combustibilului gazos.
2.3 Combustibil conventional
Cǎldurile de ardere ale diferitilor combustibili variazǎ intr-o plajǎ destul de largǎ in functie de continutul de elemente combustibile si de participatia energeticǎ a acestora. Pentru a putea exprima valoarea energeticǎ a diferitilor combustibili in aceeasi unitate energeticǎ de mǎsurǎ este utilizatǎ notiunea de combustibil conventional, un combustibil fictiv, avand cǎldura de ardere 29,309 MJ/kg, cifrǎ provenitǎ din convertirea in unitǎti SI a cantitǎtii de cǎldurǎ 7000 kcal/kg. In acest fel, putem compara intre ei combustibili diferiti, in cantitǎti diferite, prin raportarea lor la o masa de combustibil conventional.
Din ecuatia de bilant termic:
mcc⋅29,309 = mcQi (2.23)
rezultǎ:
mcc = mcQi /29,309 [kg cc] (2.24)
In relatiile precedente, au fost utilizate urmǎtoarele notatii:
- mcc [kg cc] = masa de combustibil convetional;
- mc [kg] = masa de combustibil existent;
- Qi [MJ/kg] = cǎldura inferioarǎ de ardere a combustibilului existent.
2.4 Clasificarea combustibililor organici
Combustibilii organici se pot clasifica in functie de diferite criterii, cum sunt: provenienta , starea de agregare, varsta geologicǎ, mod de utilizare, diferite caracteristici predominante, etc.
Dupǎ provenientǎ combustibilii se clasificǎ in combustibili naturali si combustibili artificiali. Combustibilii artificiali sunt ori forme innobilate sau derivate dintr-un proces de innobilare a combustibililor naturali prin diferite tipuri de proces: mecanice (cǎrbune spǎlat), termomecanice (brichetare, deshidratare) sau termochimice (semicocsificare,distilare fractionatǎ) ori substante organice folosite pentru a inlocui combustibilii naturali.
Cea mai uzualǎ clasificare este cea dupa starea de agregare: solizi, lichizi si gazosi. a). Combustibili solizi:
- naturali: paie, lemn, turbǎ, cǎrbune brun, huilǎ antracit, sisturi bituminoase.
- artificiali:mangal, semicocs, cocs de cǎrbune, cocs de petrol, brichete de cǎrbune, deseuri combustibile.
- sintetici: litiu, bor magneziu sau aluminiu in amestec cu praf de cǎrbune. b). Combustibili lichizi:
- naturali: titeiul sau petrolul;
- artificiali:
benzinǎ, petrol lampant, petrol pentru tractoare, petrol pentru
reactoare,
motorinǎ, combustibili pentru calorifer, pǎcurǎ, gaze
lichefiate;
- sintetici: benzinǎ sinteticǎ, izopropilbenzen, neohexan, alchilati, metanol; c). Combustibili gazosi:
- naturali: gaz metan, gaz de sondǎ;
- artificiali: gaz de furnal, gaz de cocs, gaz de rafinǎrie, gaz de generator;
- sintetici: hidrogen gazos.
2.5 Combustibili solizi
Din categoria combustibililor solizi, cei mai importanti sunt carbunii.
Carbunele este o roca sedimentara organica, rezultata din fosilizarea prin incarbonizare a substantelor vegetale. Contine carbon (12,696,5%) oxigen (2,5.40%) hidrogen (16%) , azot sub 2%, sulf pana la 12% in masa combustibila.
Carbunii provin fie din turba (carbuni humici), fie din depunerile de litoral, unde marea a invadat periodic uscatul (carbuni paralici), cum este huila din bazinul Petrosani. Continutul in carbon al carbunilor depinde de varsta si de gradul lor de incarbonizare.
Dupa compozitie se deosebesc :
- - carbuni humici, formati prin incarbonizarea plantelor uriase care populau padurile in epocile geologice de formare a lor"
- - carbuni bituminosi sau sapropelici, formati din alge si mal sapropelic. Sapropelul este un mal bogat in substanta organice aflate in diferite stadii de descompunere, format in apele sarace in oxigen ale unor mari, bazine sau lacuri.
- - carbuni rasinosi (liptobiologici), formati prin incarbonizarea substantelor raslnoase si ceroase.
Dupa structura si insusirile lor chimice carbunii romanesti sunt carbuni humici. Principalele tipuri de carbuni humici se clasifica dupa gradul de incarbonizare astfel: turba, carbune brun, huila si antracit.
Alaturi de petrol si de gazele naturale carbunii constituie o importanta rezerva, in cadrul careia deosebim:
- -
carbuni energetici, utilizati in industrie, instalatii de
incalzire si mai putin in
transporturi.
- - carbuni metalurgici, cocsificabili, folositi in metalurgie ,
- - carbuni tehnologici, folositi ca materie prima in industria chimica,
0 categorie
aparte de combustibili solizi o formeaza sisturile bituminoase,
constituite in
general din roci sedimentare, care
contin materii organice sub forma de hidrocarburi, mai ales
lichide.
Datorita conditiilor diferite de formare, carbunii sunt foarte variati ca insusiri fizice si chimice, de unde pot rezulta si multe criterii de clasificare. In decursul dezvoltarii industriei carbonifere fiecare tara producatoare a format o clasificare nationala, dupa criterii pe care le-a considerat potrivite pentru carbunii sai. Ca si in multe alte tari producatoare de carbuni, acestia sunt clasificati dupa gradul de in-carbonizare, in 5 clase, fiecare dintre acestea fiind la nevoie subimpartite in grupe.
Cele 5 clase romanesti de carbune sunt:
1 - Turba (simbol T);
2 - Carbune brun (simbol B);
3 - Carbune brun huilos (simbol B/H);
4 - Huila (simbol H);
5 - Antracit (simbol A).
Clasele 1,3 si 5 nu sunt subimpartite in grupe. Clasa 2, care cuprinde carbunele brun, are 4 grupe:
- carbune brun pamantos (BP);
- carbune brun lemnos (BL);
- carbune brun mat (BM);
- carbune brun cu luciu smolos (BS).
2.6 Analiza tehnica a carbunilor
Consideram o particula de combustibil solid introdusa in focarul unui cazan care dispune de oxigenul necesar arderii si se afla la o temperatura superioara celei de aprindere.
..... |
.♦♦♦.
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
Figura 3
In figura 3. sunt reprezentate schematic fazele de ardere a particule, in 10 situatii diferite. Datorita incalzirii treptate, particula se usuca (poz.l) si apoi crescand presiunea generatǎ in interior, incepe degajarea materiilor volatile, urmata de aprinderea amestecului de gaze si aer format. Degajarea substantelor volatile continua cu intensitate pana la un maximum (poz.3), dupa care aceasta intensitate scade (pozitiile 4 si 5). In fazele (2 - 5) particula de combustibil este acoperita de flacara formata de gazele arzande, care consuma intreaga cantitate de oxigen difuzat inspre particula, scheletul de cocs al acesteia nemaiajungand sa primeasca oxigenul necesar arderii. Numai dupa arderea aproape completa a volatilelor (poz-6), oxigenul reuseste sa ajunga pana la suprafata incandescenta a particulei si in pozitiile (7 - 10) arde cocsul,
dimensiunile particulei reducandu-se mereu pana cand ramane doar cenusa (poz.l0). Schema de ardere prezentata mai sus sta la baza analizei tehnice a carbunilor.
Prin analiza tehnica sau imediata a carbunilor se determina umiditatea higroscopica, continuturile de materii volatile si de cenusa, conform STAS 5268-69. In figura 4 sunt prezentate schematic rezultatele analizei tehnice a carbunilor.
A |
Cf H N O S |
Wh |
Cenusǎ |
Masa organicǎ |
Umiditate higroscopicǎ |
Cǎrbune fix Materii volatile |
||
Cocs Va |
Wha |
|
Proba pentru analizǎ |
Figura 4
La inceput proba pentru analiza se usuca, pentru a i se determina umiditatea higroscopica Wha. Apoi se determina continutul de materii volatile Va, ceea ce rǎmane din proba fiind cocsul, format din carbunele fix Ca si din cenusa Aa . Determinand continutul de cenusa Aa, prin diferenta rezulta carbunele fix Cf.
Materiile volatile Va si carbunele fix Cf reprezinta masa organica iar cenusa Aa si apa de umiditate Wha formeaza balastul.
a). Umiditatea carbunilor
Reprezintǎ continutul in apa al carbunilor, fiind formata din umiditatea de imbibatie Wi si umiditatea higroscopica Wh.
Umiditatea de imbibatie Wi, sau externa reprezinta raportul dintre cantitatea de apa pierduta de combustibilul de masa m prin uscare in etuva la (50 - 70C) timp de max. 8 ore sau la temperatura de 20C a camerei de depozitare, in mod orientativ 24 ore, pana cand se ajunge la masa constanta m1 si masa initialǎ de combustibil, m.
Wi =(m-m 1 )100/m [%] (2 24)
Umiditatea externa a carbunilor depinde mai mult de umiditatea zacamintului de carbune dar si de conditiile de exploatare, meteorologice si de depozitare.
Umiditatea higroscopicǎ sau interna Wh se datoreste apei care se afla in vasele capilare si celulele plantelor din care a rezultat carbunele. La turbe sl lignit Wha = (9 - 15)%, iar pentru antracit Wha = (1 - 3)%. Ea depinde de varsta geologica a carbunelui si practic nu influenteaza stabilitatea arderii.
Reprezeotand cantitatea procentuala de apa ramasa in combustibil dupa extragerea umiditǎtii de imbibatie Wi, umiditatea higroscopicǎ se determinǎ prin uscarea in etuvǎ la temperatura de 105oC a probei rǎmase. Dacǎ m2 este cantitatea de umiditate higroscopicǎ eliminatǎ in etuvǎ, putem scrie:.
Pentru masele initiala m1 si finala m2 umiditatea higroscopica Wha se poate determina astfel :
Wha = (m1 -m2)100/ m1 [%]
(2.25)
Ca exceptia turbei, umiditatea totala a carbunilor se afla in domeniul Wti = (0,5 - 42)% functie de varsta geologica, conditiile de extractie si depozitare, s,a.
Continutul de apa al carbunilor provoaca marirea consumurilor de energie atat pentru transport, cat si pentru vaporizarea apei din cǎrbune in procesul de uscare.
b). Materiile volatile
Reprezinta produsele degajate prin incalzirea combustibilului dupa uscarea sa si inainte de ardere. Pentru determinarea participatiei de materii volatile Vi, proba de combustibil se usuca determinandu-se umiditatea totala Wti si apoi se incalzeste in absenta aerului conform STAS 5268-69, de la masa m2 sl temperatura de uscare pana la masa m3 si- temperatura de 850C.
Continutul de materii volatile din proba initiala de masa m se calculeaza cu relatia:
Vi =(m2-m3)100/m (2.26)
Materiile volatile sunt alcatuite dintr-o categorie combustibila si una necombustibila. Materiile volatile combustibile sunt formate din compusi ai carbonului, hidrogenului si sulfului, proveniti din disocierea mai mult sau mai putin inaintata a masei combustibile in procesul de pirolizǎ.
Materiile volatile necombustibile sunt formate din bioxid de carbon si vapori de apa, care provin din disocierea mai mult sau mai putin inaintata a masei minerale (carbonati,argile,s.a) in procesul de piroliza.
In timpul procesului da incalzire, primii oomponenti volatili care parasesc proba sunt cei care contin oxigen, iar ultimii sunt compusii bituminosi.
Continutul de materii volatile influenteazǎ temperatura de aprindere a cǎrbunelui respectiv. Cu cat continutul de volatile este mai mare, cǎrbunele se aprinde la temperaturi mai mici, viteza de ardere este mai mare, flacǎra este mai lungǎ si mai luminoasǎ. In general, temperaturile de la inceputul degajǎrii de volatile corespund temperaturilor de aprindere ale combustibilului.
c). Cenusa
Cenusa (A) este rezultatul transformǎrilor calitative si cantitative prin care trece masa mineralǎ in timpul arderii.
Cantitativ, cenusa se determinǎ conform STAS 5265-76 prin arderea unei cantitǎti de combustibilsi mentinerea la temperaturǎ constantǎ de 815 25 oC a reziduului format, panǎ la masǎ constantǎ. Mǎrimea A se calculeazǎ prin raportul dintre masa reziduului obtinut si masa de combustibil cantǎrit si se exprimǎ in procente.
2.7 Analiza elementarǎ a cǎrbunilor
Dacǎ facem analiza componentelor unui cǎrbune, in constitutia acestuia deosebim: carbonul C, hidrogenul H2, oxigenul O2, sulful S, masa mineralǎ necombustibilǎ M, si apa de umiditate Wt. Aceste componente pot fi grupate conform diagramei din figura 5, in felul urmǎtor:
Wt |
Umiditatea |
Higroscopicǎ De imbibatie |
Wh |
Wi |
Masa necombustibilǎ |
So |
Ss |
M |
C, H, N, O
Sulf
Masa mineralǎ necombustibilǎ |
organic |
din sulfuri |
Masa mineralǎ conventionalǎ
(o) |
Masa organicǎ
Masa combustibilǎ (mc)
Combustibil anhidru (anh) Proba uscatǎ in aer (de analizǎ), (a)
Proba intialǎ (i)
Figura 5.
- masa mineralǎ conventionalǎ este formatǎ din carbon, C, hidrogen, H, azot, N si oxigen, O;
- masa organicǎ, notatǎ cu indicele (o), este formatǎ din masa conventionalǎ la care se adaugǎ sulful organic So din compozitia cǎrbunelui;
- masa combustibilǎ, indice (mc) se formeazǎ considerand pe langǎ masa organicǎ si sulful din sulfuri, Ss;
- combustibilul anhidru, indice (anh) este format din masa combustibilǎ impreunǎ cu masa mineralǎ necombustibilǎ M;
- proba de analizǎ sau proba uscatǎ in aer, indice (a), este formatǎ din combustibilul anhidru si umiditatea higroscopicǎ a combustibilului, Wh;
- proba initialǎ, indice (i), este formatǎ din proba de analizǎ si umiditatea de imbibatie Wi;
- umiditatea totalǎ Wt=Wi+Wh, impreunǎ cu masa mineralǎ necombustibilǎ M formeazǎ masa necombustibilǎ sau balastul combustibilului.
In procesele energetice compozitia chimicǎ a unui combustibil masic se exprimǎ prin participatiile masice ale componentilor sǎi. In functie de starea probei in care se prezintǎ combustibilul, descrierea celor cinci tipuri de compozitii este:
- compozitia probei initiale:
Ci + Hi + Ni +Oi +Soi + Ssi + Mi +Wti =100%
- compozitia probei de analizǎ:
Ca + Ha + Na +Oa + Soa + Ssa + Ma +Wha =100%
- compozitia combustibilului anhidru:
C anh + H anh + N anh +Oanh + Soanh + Ssanh + M anh =100%
- compozitia masei combustibile:
Cmc + Hmc + Nmc +Omc +Som c +Ssm c =100%
- compozitia masei organice:
Co + Ho + No +Oo + So =100%
(2.27) (2.28) (2.29) (2.30) (2.31)
Compozitia elementarǎ a combustibililor poate fi gǎsitǎ in diferite lucrari de specialitate raportatǎ la diferite stǎri conventionale. Pentru a compara intre ei diferiti combustibili a cǎror compozitie este raportatǎ in stǎri diferite, rezultatele de analizǎ trebuie convertite de la o stare la alta utilizand relatiile matematice care leagǎ diferitele stǎri intre ele sau cu ajutorul asa numitilor factori de convertire.
Pentru determinarea factorilor de convertire, relatiilor (2.27) - (2.31) li se impun trei conditii de identitate:
a). sǎ aibǎ acelasi numǎr de termeni in membrul stang;
b). sǎ aibǎ aceeasi valoare pentru membrul drept;
c). necunoscutele corespunzǎtoare din membrul stang sǎ fie egale.
Dacǎ considerǎm, de exemplu, stǎrile de masǎ combustibilǎ si de combustibil anhidru, pentru indeplinirea conditiei a) de identitate, cu ajutorul reletiilor care descriu cele douǎ stari, alcǎtuim sistemul de ecuatii urmǎtor:
Cmc + Hmc + Nmc + Omc + Smc + Sm
100
(2.32)
Canh + Hanh + Nanh + Oanh + Sanh + Sanh 100 M
anh
Pentru a fi indeplinitǎ conditia de identitate b), fiecare dintre cele douǎ ecuatii se impart la membrul drept si se obtine sistemul echivalent cu primul:
r(Cmc/100)+(Hmc/100)+(Nmc/100)+(Omc/100)+ +(Som c /100)+(Ssm c /100) = 1
{ |
Canh /(100-Manh) + Hanh /(100-Manh) + +Nanh /(100-Manh) + Oanh /(100-Manh) + +Sanh / (100 - M anh ) + Sanh / (100 - Manh) = 1
In conformitate cu conditia c) de identitate, scriem egalitatea dintre membrii corespunzǎtori din cele douǎ ecuatii, prin identificare:
Cmc/100 = Canh /(100-Manh) Hmc /100 = Hanh/(100-Manh)
(2.33)
(2.34)
Ssmc/100 = Ssanh/(100-Manh) Dacǎ se noteazǎ factorii de convertire cu K1 si K2 unde:
se ajunge la ecuatii de forma:
K1 =100/(100- M anh ) >1 K2 = (100- M anh ) /100 <1
Cmc v r^anh r^anh v r-im
Hmc=K1 Hanh sau Hanh = K2 Hm |
= K 1 C sau C = K2C
Observand ultimele douǎ ecuatii se pot trage urmǎtoarele concluzii: - dacǎ se trece de la o stare cu mai multi termeni (anh), la o stare cu mai putini termeni, (mc), se utilizeazǎ coeficientul K1 care este supraunitar;
- dacǎ se trece de la o stare cu mai putini termeni (mc), la o stare cu mai multi termeni, (anh), se utilizeazǎ coeficientul K2 care este subunitar;
Cei doi factori de convertire se gǎsesc in raportul
1 |
K1 =
K2
Avand in vedere modul de lucru cu factorii de convertire, lucru care reiese dealtfel si din exemplul prezentat anterior au fost elaborate douǎ observatii generale:
Prima observatie generalǎ poate fi exprimatǎ in felul urmǎtor:
1). In expresia factorului de convertire K, cifra 100 nediminuatǎ apare la numǎrǎtor atunci cand se trece de la o stare cu mai multi termeni la o altǎ stare , cu mai putini termeni.
A doua observatie generalǎ are urmǎtorul enunt:
2). Factorul de convertire este un raport in care unul din factori este cifra 100, iar celǎlalt cifra 100 din care se scad componentele de analizǎ elementarǎ prin care se diferentiazǎ cele douǎ stǎri intre care se efectueazǎ trecerea. Locurile celor doi factori, la numitor sau la numǎrǎtor, sunt date de observatia generalǎ unu.
Cele douǎ obsarvatii generale impreunǎ cu valorile corespunzǎtoare ale celor doi factori de convertire, ajutǎ la trecerea de la o stare la alta in studiul diferitilor combustibili masici. Acest lucru rezultǎ si din exemplul urmǎtor:
In cazul trecerii de la starea de masǎ combustibilǎ (mc) la starea initialǎ (i) se observǎ cǎ fatǎ de masa combustibilǎ, proba intialǎ contine in plus termeniide balast, Wti si Mi, care trebuie scǎzuti din cifra 100, conform observatiei generale doi. Tinand cont si de observatia generalǎ unu, expresia factorului de convertire este:
100
K = ---------- :-----
100-wt-m i
In acest fel, pentru carbon de exemplu, se poate scrie:
Cmc = CK, respectiv 100
Cmc =Ci
(100-Wti -Mi )
Pentru operativitate in calcule s-a intocmit un tabel in care sunt trecute formulele de calcul pentru factorii de convertire K intre diferitele stǎri de analizǎ elementarǎ a combustibililor masici, tabelul 2.1.
Tabelul 2.1
2.8 Caracteristici tehnologice ale carbunilor
Caracteristicile tehnologice ale cǎrbunilor trebuie cunoscute deoarece au mare utilitate in proiectarea si exploatarea eficientǎ a instalatiilor de manipulare, sortare, spǎlare, transport si mǎcinare a cǎrbunilor.
a). Densitatea carbunilor
Densitatea, ca notiune generalǎ, reprezintǎ masa unitǎtii de volum. La cǎrbuni, putem deosebi insǎ mai multe tipuri de densitǎti, dupǎ volumul luat in consideratie: volumul substantei consideratǎ fǎrǎ pori, volumul structurii poroase a cǎrbunelui, volumul grǎmezii de cǎrbune, formatǎ din bucǎti asezate unele peste altele, cu goluri intre ele, etc.
Densitatea reala (p)
Se raporteazǎ la volumul masei de cǎrbune excluzand porii. Relatia de calcul este:
ρ = 100ρo/[100-Aanh (1-0,345 ρo)] [t/m3] (2.35)
unde:
-po=densitatea masei organice, cu valori calculabile cu relatiile:
- pentru antracit si huile sǎrace: ρ o = 100/(0,53Cmc + 5Hmc) [t/m3] (2.36)
- pentru ceilalti cǎrbuni: ρo =100/(0,334Cmc + 4,25Hmc + 23) [t/m3] (2.37)
Densitatea aprenta (pa)
Se determinǎ cu ajutorul volumului bucǎtii de cǎrbune, inclusiv porii si golurile interioare. Relatia de calcul este:
ρa =100ρo(100-W lim)/[100 + (ρo-1)W lim](100-Wha) [t/m3] (2.38)
unde : Wlim reprezintǎ umiditatea limitǎ, corespunzǎtoare saturǎrii cǎrbunelui cu apǎ.
Densitatea in vrac sau in gramada (pv)
Se referǎ la bucǎtile de cǎrbune stivuite intr-un buncǎr sau intr-o grǎmadǎ. Ea depinde de sortul de cǎrbune, de umiditatea lui, de granulatie si de gradul de tasare. Ea se utilizeazǎ la dimensionarea buncǎrelor si a silozurilor. Relatiile de calcul pentru densitatea vrac sunt:
- pentru cǎrbune brut obisnuit, in bucǎti, cu continut de praf de (20 - 30)%:
ρv = 0,63ρa [t/m3] (2.39)
- pentru cǎrbune praf:
ρ vp =0,5 ρ ap + 0,004 R88 [t/m3] (2.40)
unde : - R88 restul exprimat in procese masice care rǎmane pe sita cu ochiuri de 88 μm;
- ρ pa densitatea aparentǎ a prafului de cǎrbune, datǎ de relatia:
ρ ap =(100-Wha)ρa/(100-Wp) [t/m3] (2.41)
in care Wp este umiditatea prafului de cǎrbune.
b). Capacitatea de alunecare
Este determinatǎ de fortele de frecare care apar la deplasarea relativǎ a bucǎtilor de cǎrbune aflate in camp gravitational. Ea depinde de sortul de cǎrbune, de granulatie si de umiditate. Reducerea capacitǎtii de alunecare conduce la cresteri importante ale fortelor de frecare intre particule, fiind urmatǎ de blocarea si scoaterea din functiune a instalatiilor de transport si manipulare a cǎrbunilor.
c). Segregarea cǎrbunilor
Reprezintǎ fenomenul de separare a bucǎtilor de cǎrbune nu dupǎ densitate, ci dupǎ dimensiune. Ea apare la manipularea si transportul cǎrbunelui vrac, ocazie cu care bucǎtile cu dimensiuni mai mari apar la suprafatǎ la transportul cǎrbunilor in jgheaburi sau se adunǎ la periferie in cazul grǎmezilor sau buncǎrelor.
d). Rezistenta de stocare
Exprimǎ timpul in care cǎrbunele se degradeazǎ in mod natural panǎ la mǎruntirea completǎ, prin simplǎ depozitare. Aceastǎ caeacteristicǎ este importantǎ i cazul cǎrbunilor destoinati sǎ ardǎ pe grǎtare si depinde de tendinta naturalǎ de exfoliere a cǎrbunilor si de rezistenta la intemperii. Ea apare in timpul procesului de contractare a straturilor exterioare ale cǎrbunelui in timpul uscǎrii care provoacǎ fǎramitarea bulgǎrilor. Rezistenta la stocare poate fi mǎritǎ prin deshidratarea uniformǎ in toatǎ masa cǎrbunelui sau prin acoperirea cu un strat de protectie a grǎmezii de cǎrbune, care sǎ impiedice tocmai deshidratarea superficialǎ a bucǎtilor de cǎrbune.
e). Granulatia cǎrbunilor
Se determinǎ conform STAS 3228-83 prin trecerea unei probe reprezentative de cǎrbune prin ciururi din tablǎ perforatǎ cu ochiuri rotunde sau prin site confectionate din tesǎturi de sarmǎ.
f). Rezistenta mecanicǎ a cǎrbunilor
Este o caracteristicǎ a cǎrbunilor care aratǎ rezistenta la degradare granulometricǎ a acestora in instaltiile mecanice de genul tobe sau cilindri de uscare. Modul de determinare al acesteia este reglementat prin STAS 5632-78, prin metoda Micum pentru cocsul metalurgic.
g). Mǎcinabilitatea cǎrbunilor
Este capacitatea de mǎcinare, exprimatǎ cantitativ prin lucrul mecanic necesar realizǎrii procesului de mǎrire a suprafetei specifice a cǎrbunilor, in scopul realizǎrii unui contact cat mai intim intre particulele de cǎrbune si aerul de combustie.
h). Cǎldura specificǎ a cǎrbunilor
Reprezintǎ cantitatea de cǎldurǎ necesarǎ masei unitare de cǎrbune de o anumitǎ stare (i, anh, mc) pentru a-si ridica temperatura cu un grad Intr-un anumit interval de temperaturǎ. Relatia de calcul pentru determinare cǎldurii specifice a cǎrbunilor este:
ci = (100 -Wi)canh /100 + Wic /100 (2.42)
p t p t ph2o
i). Temperatura de aprindere a carbunilor
Este temperatura la care un cǎrbune se aprinde datoritǎ incǎlzirii sale in prezenta oxigenului. Valoarea sa se determinǎ cu ajutorul aparatului Gnicker. Temperatura de aprindere este legatǎ de alte caracteristici fizico-chimice ale cǎrbunelui, cum sunt: granulatia, continutul de masǎ mineralǎ, umiditate, materii volatile. O relatie de calcul pentru determinarea temperaturii de aprindere a cǎrbunilor este:
ta=89logd + b [oC] (2.43)
unde: - d[mm] este diametrul particului;
- b este o constantǎ caracteristicǎ fiecǎrui sort de cǎrbune.
j). Criteriul de aprindere a carbunilor (Ka)
Caracterizeazǎ usurinta de amorsare a arderii cǎrbunilor si se determinǎ cu ajutorul relatiei:
Ka = V / Cif = V /(100 - Wti - Ai - V) (2.44)
In functie de valoarea lui Ka se deosebesc mai multe categorii de cǎrbune:
- cǎrbuni cu capacitate redusǎ de aprindere, cu Ka<0,5;
- cǎrbuni cu capacitate medie de aprindere, cu Ka= (0,5 - 1);
- cǎrbuni cu capacitate ridicatǎ de aprindere, cu Ka>1;
k). Criteriul de intensitate a arderii
Are o valoare care variazǎ invers proportional cu intensitatea procesului de ardere. Relatia de calcul este:
Ki = Ai /Cif= Ai /(100 - Wti - Ai - V) (2.45)
Valoarea criteriului Ki imparte cǎrbunii in mai multe categorii:]
- cǎrbuni cu intensitate mare de ardere, cu Ki<0,5;
- cǎrbuni cu intensitate medie de ardere, cu Ki = (0,5 - 1);
- cǎrbuni cu intensitate micǎ de ardere, cu Ki>1.
l). Umiditatea raportata (Wrap)
Este caracteristica energeticǎ a cǎrbunilor definitǎ prin raportul dintre umiditatea de imbibatie Wti si cǎldura inferioarǎ de ardere, Qi in [MJ/kg].
Wrap =Wti /QiMJ
(2.46)
m). Cenusa raportatǎ (Arap)
Reprezintǎ caracteristica energeticǎ a cǎrbunilor definitǎ prin raportul dintre continutul de cenusǎ Ai si cǎldura inferioarǎ de ardere Qi in [MJ]:
Arap=Ai/QiMJ (2.47)
2.9 Prelucrarea energotehnologicǎ a cǎrbunilor
Prin prelucrarea energotehnologicǎ a cǎrbunilor, mai ales a celor bruni inferiori, sw intelege prelucrarea lor chimicǎ si termochimicǎ in scopul obtinerii unor combustibili calitativ superiori, in stare solidǎ, lichidǎ sau gazoasǎ.
Prelucrarea energotehnologicǎ a combustibililor solizi permite obtinerea combustibililor artificiali pentru motoare, cu caracteristicile benzinei si a motorinei, a combustibililor gazosi, precum si a unor combustibili salizi, cu cǎldurǎ de ardere superioarǎ cǎrbunilor din care provin.
In prelucrarea energotehnologicǎ a cǎrbunilor sunt utilizate mai multe metode, diferite intre ele, care pot fi clasificate dupǎ mai multe criterii:
- a). dupǎ natura mediului in care se face prelucrarea:
. in mediu neutru sau reducǎtor, ( piroliza cǎrbunilor);
. in mediu oxidant, (gazeificarea cǎrbunilor);
. in mediu de hidrogen, (hidrogenarea cǎrbunilor).
- b). dupǎ conditiile termice de prelucrare:
. procese la temperaturǎ redusǎ, sub 400oC;
. procese la temperaturǎ medie, intre 400 si 700oC;
. procese la temperaturi ridicate, peste 900+oC.
Piroliza combustibililor solizi
Reprezintǎ procesul de modificare a moleculelor masei organice prin incǎlzirea combustibilului in absenta oxigenului.
In functie de temperatura de desfasurare a procesului, piroliza combustibilului solid poate fi subimpartita astfel::
- bertinare, pina la 300C;
- semicocsificare, in domeniul (400,., 600)C;
- cocsificare, la temperaturi pesta 900C.
In cadrul procesului de bertinare. din combustibilul solid, care poate fi carbune brun sau turba se degaja vapori de apa, precum si gazele adsorbite la suprafata combustibilului: CO2, CH4 si cateodata aer. Substanta solida a combustibilului se descompune nesemnificativ, dar suprafata ei devine mai receptiva fata de procesul de oxidare. Caldura de ardere a combustibilului creste proportional cu reducerea in combustibil a continutului de vapori de apa si de gaze adsorbite. La temperaturi peste 300 C incepe descompunerea masei solide a combustibilului. Ca urmare a descompunerii moleculelor combustibilului, din el se degaja materiile volatile, formate din hidrocarburi lichide si gaze combustibile.
In cadrul procesului de semicocsiflcare care se desfasoara in domeniul termic (400 -600)C, din combustibil se degaja gaze primare, semicocs si o smoala primara, asemanatoare ca proprietati cu petrolul. Semicocsul este un reziduu carbunos solid cu Vmc = (812)%. Semicocsificarea este utila pentru producerea combustibililor energetici. De exemplu, metoda sovietica ENIN de pirolizǎ rapida permite ca prin incalzirea pana la 590C a carbunelui brun
inferior cu Qi = 15,5 MJ/kg, sa se obtina semicocs do mare reactivitate cu Qai = (2728) MJ/kg, smoala ca materie prima pentru combustibili de motoare cu Qi = (36,,,38) MJ/kg si gaz combustibil cu Qi = (14,5 - 17) MJ/m3N. In final, dintr-un carbune inferior, prin cocsificare se obtine un combustibil solid superior, materie prima pentru combustibili de motoare, precum si un combustibil gazos.
Un alt procedeu de prelucrare termica a carbunelui., prin piroliza lui la temperaturi scazute (450 - 470)C , a fost elaborat de Institutul sovietic pentru minereuri combustibile, care a obtinut un carbune innobilat, cu caldura mare de ardere, denumit termocarbune.
Procedeul consta din incalzirea rapida a carbunelui in camere ciclon pana la temperaturi (450 - 470)C, proces in decursul caruia din carbune se degajeaza toata apa de umiditate, precum si (58)% din materiile volatile, care sunt arse pe. loc pentru asigurarea conditiilor termice de desfasurare a procesului. Produsul obtinut, termocarbunele, este un combustibil energetic superior, cu caldura de ardere Qi = (26,527) MJ/kg in loc de Qi= (12,5 - 13,8) MJ/kg in starea initiala, care poate fi transportat economic la distante apreciabile.
Prin cocsificare care se desfasoara la temperaturi peste 900C, se produce o descompunere mai profunda, nu numai a combustibilului initial, dar si a produselor primare de descompunere. Hidrocarburile lichide isi reduc concentratia de la (10 12)% pana la (2,5 -5,5)% dar creste pana la 15% din masa initiala a combustibilului continutul de gaze combustibile cu caldura de ardere Qi = (1719) MJ/m3N.
Cocsificarea se utilizeaza in industrie pentru obtinerea din carbunii cocsificabili a cocsului metalurgic si a unor coproduse, cum sunt unele hidrocarburi pretioase pentru industria chimica.
Gazeificarea combustibililor solizi
Prelucrarea energotehnologica a combustibililor solizi in mediu oxidant (aer, oxigen, abur) constituie gazeificarea carbunelui.. Ea este un proces termochimic de transformare a carbunelui, deseori a resturilor de carbune de mina, in gaze combustibile, prin prelucrarea lui termica in mediu de aer, oxigen sau abur.
De regula, gazeificarea se realizeaza autoterm in mediu de aer si abur sau aer si oxigen. De asemenea, gazeificarea se poate realiza in mediu exclusiv de abur, caz in care este necesara introducerea din exterior a caldurii necesare desfasurarii reactiilor chimice.
Carbunii pot fi gazeificati la presiuni atmosferica sau supra atmosferica. Odata cu cresterea presiunii de gazeificare,in gazul format creste continutul de hidrogen si scad continuturile de oxizi de carbon. De asemenea, cresterea presiunii mareste productivitatea generatoarelor de gaze combustibile artificiale. te productivitatea generatoarelor de gaze combustibile artificiale.
Tehnologic, gazeificarea carbunilor se realizeaza in strat fluidizat si in curent de carbune pulverizat. In ultimii ani s-a raspandit gazeificarea nu numai a carbunelui uscat, dar si a suspensiilor de apa - carbune, formate dintr-un amestec concentrat de particule fine de carbune si apa.
Gazeificarea carbunelui in strat continuu (procedeul Lurgi) se desfasoara de regula la temperaturi (1000 - 1200)C cand cenusa este indepartata in stare solida si peste 1400C cand cenusa este indepartata ca zgura lichida.
Conform procedeului Lurgi, carbunele este in prealabil concasat, astfel incat 64% din masa lui sa se incadreze granulometric in domeniul (530)mm. Restul de 36% din carbune, sub si supradimensionat este debitat la un cazan care produce aburul necesar gazogenului, antrenarii masinilor auxiliare, precum si pentru procesele termice de prelucrare a gazelor de reactie, ca abur de proces.
Carbunele este gazeificat cu oxigen si abur, reactia desfasurandu-se la presiunea 25 bari.
Procesul este autoterm, caldura necesara desfasurarii procesului fiind obtinuta prin combustia unei parti din carbune. Continutul de cenusa al carbunelui poate ajunge pana la 45 %. Se consuma 300 kg O2 pentru 1000 m3 de gaz combustibil (CO +H2) produs.
Gazeificarea carbunelui in strat fluidizat (procedeul Winkler s.a) se desfasoara la temperaturi (1000 - 1300)C si presiunea 1 MPa, cu evacuarea cenusii in stare lichida.
Gazeificarea in curent de carbune pulverizat (procedeul Koppers - Totzek s.a.) se desfasoara la temperaturi (1500 - 2000)oC cu evacuarea cenusii in stare lichidǎ.
In cadrul acestui procedeu, dupa ce a fost macinat la granulatia 0,074 mm, carbunele este gazeificat la presiunea atmosferica intr-un curent de oxigen si abur. Ca materie prima poate fi folosit orice tip de carbune sau chiar derivati grei ai petrolului. Se obtine un amestec combustibil gazos format din H2, CO si CO2, cu continut de CH4 sub (0,l - 0,2) %.
Prin gazeificarea carbunelui cu abur-aer se obtine gaz combustibil cu Qia = (5 - 6,5) MJ/m3N. La insuflarea de abur-oxigen la presiunea atmosferica, caldura de ardere se majoreaza la Qia = 12,5 MJ/m3N, iar daca presiunea creste la (1 - 2) MPa caldura de ardere ajunge la Qia = (16,5 - 17) MJ/ m3N.
Gazele obtinute pot fi utilizate pentru producerea energiilor termica si electrica, precum si ca materie prima in chimia industriala.
Hidrogazeificarea
Marirea caldurii de ardere a gazului combustibil prin cresterea pina la (40 - 70)% a continutului de metan se poate obtine prin hidrogazeificarea carbunelui. Acest proces complex este format din gazeificarea carbunelui in mediu de hidrogen si abur, dupa care urmeaza o metanizare catalitica in mediu de hidrogen a gazului obtinut.
Conform procedeului american I G T tip A, carbunele este macinat si tratat cu aer in pat fluidizat, la presiune atmosferica si temperatura 395C, pentru a evita aglomerarea prafului.
O parte din carbune si anume 50% se gazeifica la presiunea 7,5 MPa in domeniul termic (480 - 700)C in prezenta aburului, conform reactiei:
C + H2O → CO+ H2 (2.48)
In a doua treapta de gazeificare cu abur procesul se desfasoara la temperatura 920C:
CO+ H2O →CO2 + H2 (2.49)
Dupa ce are loc separarea si indepartarea compusilor CO2 si H2S din gazul format, amestecul CO + H2 rezultat pe baza reactiilor (4.48) si (4.49) este metanizat catalitic in atmosfera de hidrogen excedentar:
CO+3H2 →CH4 + H2O (2.50)
Caldura de ardere a gazului obtinut este Qii = (21 - 31) MJ/m3N.
Hidrogenarea
Din carbune pot fi obtinuti si combustibili lichizi artificiali, prin hidrogenare (procedeul H-Coal, Synthoil s.a.), un complex de reactii intre carbune si hidrogen, la temperaturi si presiuni ridicate, in prezenta unor catalizatori, care favorizeaza desfacerea legaturilor carbonului si legarea hidrogenului. Procesul se desfasoara la temperaturi de (450 - 480)oC si presiuni de (25 - 30) MPa, cu consum apreciabil de hidrogen, care reprezinta (4 - 5)% din
masa carbunelui. Daca in locul catalizatorului din fier se utilizeaza molibden, presiunea de desfasurare a procesului poate fi redusa pina la (10 - 15) MPa.
Prin hidrogenarea carbunelui se obtin 55% fractiuni de benzina si motorina, restul fiind fractiuni de hidrocarburi grele si cocs.
Este cunoscut si un proces de hidrogenare a carbunelui fara alimentare cu hidrogen (procedeul Toscoal) si anume dizolvarea termica a carbunelui, proces in care purtatorii de hidrogen sunt insasi produsele lichide ale procesului. El se desfasoara la temperatura de 420C si presiunea 5 MPa, ca rezultat obtinandu-se fractiuni de hidrocarburi grele similare pacurii cu temperatura de descompunere peste 340C.
Prelucrarea plasmochimica
Consta in intersectarea unui curent de praf de carbune cu un jet de gaz incalzit la peste 2000C, ceea ce provoaca desfasurarea reactiei:
2C + H2→C2H2 (2.51)
Cei doi reactanti care se combinǎ sunt asigurati din insǎsi compozitia elementarǎ a cǎrbunilor. Cu ajutorul plasmei de hidrogen, la temperatura de reactie de 3000oC si presiunea 50 kPa s-au obtinut 30 kg de acetilenǎ din 100 kg de cǎrbune. Datoritǎ caracterului lor puternic energointensiv, reactiile plasmochimice sunt putin folosite.
2.10 Combustibili lichizi
In general, combustibilii lichizi provin din titei, un combustibil lichid natural, de culoare brun inchis sau castaniu, cu irizatii albastre sau verzi. In modul in care este extras din sondǎ, titeiul nu poate fi folosit in instalatiile de ardere datoritǎ continutului ridicat de impuritǎti mecanice cum sunt apa sǎratǎ, nisipul, calcarul si a faptului cǎ este compus din multe hidrocarburi cu proprietǎti fizico-chimice diferite.
Elementele constitutive ale titeiului sunt carbonul, hidrogenul, oxigenul, sulful, azotul si altele, in cantitǎti insǎ mult mai reduse. Compozitia elementarǎ a combustibililor lichizi este prezentatǎ in tabelul 2.2.
Combustibilul |
Cmc Hmc Scmc Omc+Nmc Aanh Waa |
Qi |
|||||
[%] |
kJ/kg |
||||||
Benzinǎ |
85,0 |
14,9 |
0,05 |
0,05 |
0 |
0 |
43698 |
Petrol |
86,0 |
13,7 |
0,2 |
0,1 |
0 |
0 |
42903 |
Combustibil pentru motoare Diesel si tractoare |
86,3 |
13,3 |
0,3 |
0,1 |
urme |
urme |
42569 |
Motorinǎ |
86,5 |
12,8 |
0,3 |
0,4 |
0,2 |
urme |
42276 |
Pǎcurǎ romaneascǎ |
86,0 |
11,2 |
0,6 (max.1,0) |
0,7 |
0,5 |
1,0 |
39390 |
Pǎcurǎ sulfuroasǎ |
83,5 |
11,8 |
2,5 (max 3,0) |
0,7 |
0,5 |
1,0 |
40227 |
Dupǎ cum sunt utilizate, produsele obtinute din titei prin cracare si distilare se pot clasifica in mai multe categorii:
- benzina - amestec de hidrocarburi cu punct de fierbere intre 35 si 200oC;
- petrolul - amestec de hidrocarburi cu punct de fierbere intre 180 si 300oC, care poate fi la randul sǎu petrol lampant, petrol pentru tractoare sau pentru reactoare;
- motorina - amestec complex dehidrocarburi mai grele, cu punct de fierbere intre 250 si 370oC;
- pacura - amestec de hidrocarburi grele, punct de fierbere intre 350 si 550oC, viscoasa sau chiar solida la temperatura mediului, utilizata in focarele instalatiilor energetice sau chiar la motoarele Diesel in stare preincalzita la peste 100oC.
2.11 Caracteristicile termoenergetice ale pacurii
Este cel mai utilizat combustibil lichid pentru arderea in focarele generatoarelor de abur energetice. In compozitia pacurii se gasesc hidrocarburi, rasini, compusi asfaltici, compusi ai oxigenului, sulfului si azotului. Rasinile si compusii asfaltici, a caror participatie poate ajunge pana la 28%, dau pacurii culoarea neagra, viscozitate mare si tendinta de oxidare, caracterizata prin asfaltizare.
Dintre carcteristicile energetice cele mai importante ale pacurii, care intereseaza direct in proiectarea cazanelor de abur, fac parte:
1). Densitatea absoluta
Reprezinta masa unitatii de volum masurata in vid la o anumita temperatura, valorile cale mai uzuale fiind 15 si 20oC. Ea se exprima in kg/m3 si in functie de temperatura la care s-a determinat se noteaza cu p15 sau p20.
2). Densitatea relativa
Este raportul dintre densitatea absoluta a pacurii la temperatura toC si densitatea absoluta a apei distilate la temperatura t1oC. Ea este un numar adimensional si se simbolizeaza cu dtt 1. Cele mai utilizate valori in tara noastra sunt:
d20 = ρ20/ ρ w 20 = ρ20/0,9982 (2.52)
d1155 = ρ15/1ρ w 5 =ρ15/0,9991 (2.53)
Variatia cu temperatura a diferitelor sorturi de pacura este data de functia liniara:
|
1,06 1,04 1,02 1,00 0,96 0,94 0,92 0,90 |
d4 t=d42 0 -γ (t-20) [kg/m3]
(2.54) unde y reprezinta coeficientul
de variatie a densitatii relative.
Pentru d420=(0,93 - 1,0), y=(594 -
515)10-6.
In figura 6 este reprezentata
functia p(t) pentru diferite sorturi de
pacura.
20 40 60 80 100 120 140
Temperatura [oC] Figura 6
3). Caldura specifica a pacurii
Caldura specifica a pacurii trebuie cunoscuta la determinarea fluxului de caldura pentru preincalzirea ei, in vederea transferarii prin conducte sau a pulverizarii.
c= 1,738 +0,0025 t [kJ/kgK] (2.55)
unde t[C] - temperatura pacurii.
x t 4). Conductivitatea termica a pacurii la temperatura t [C] se calculeaza cu relatia:
At = A20 - a(t - 20) [W/mK] (2.56)
- X20- conductivitatea pacurii la 20C, cu X20 = 0,153 W/mK;
- a - constanta caracteristica sortului de pacura.
Pentru pacura de cracare a= 2,1 10-4 W/mK2 iar pentru pacura din distilarea primara, a = l,3 10-4 W/mK2.
5). Viscozitatea pǎcurii
Viscozitatea pacurii este proprietatea ei de a opune rezistenta la curgere, ca rezultat al interactiunii mecanice dintre particulele ei constituente.
Dupa comportarea lor ia curgere, fluidele sunt newtoniene sau nenewtoniene. In regim de curgere laminara, fluidele newtoniene se supun ipotezei lui Newton:
r = -rf(dw/dn) (2.57)
cu: - x [N/m2] - tensiunea tangentiala in directia vitezei;
- dw/dn - gradientul vitezei de deplasare reciproca a straturilor fluide a caror normala este n.
In cazul fluidelor newtoniene, viscozitatea dinamicǎ n este functie numai de temperatura, presiune si de natura fluidului. Produsele petroliere sunt lichide nenewtoniene.
In sistemul SI viscozitatea dinamica are unitatea de masura [Ns/m2], iar in sistemul CGS unitatea de masura se numeste poise (P), uzual fiind centipoise (cP), 1 cP = 10-2 P.
Viscozitatea cinematica (v ) a pacurii este raportul dintre viscozitatea dinamica si densitate:
v = ij/p (2.58)
In sistemul SI unitatea de masura a viscozitatii cinematice este [m /s] . In sistemul CGS unitatea de masura se numeste Stokes (St), cu submultiplul uzual centistokes (cSt):
1cSt = 10-2St (2.59)
Intre unitatile de masura ale viscozitatilor absolute exista relatiile de convertire:
1Ns/m2 =10P (2.60)
1m2 /s = 104St (2.61)
Pentru pacura viscozitatea intereseaza mai ales in privinta posibilitatilor de pulverizare in instalatia de ardere, dar si pentru transportarea prin conducte.
Conform STAS 117-66 viscozitatea cinematica a pacurii se determina cu viscozimetrul capilar, viscozitatea dinamica se determina cu viscozimetrul Hppler, cea mai uzuala metoda datorita facilitatii sale, fiind insa determinarea viscozitatii relative Engler.
Viscozitatea conventionala Engler a unui lichid este raportul dintre timpul de curgere a 200 cm3 din acest lichid la temperatura tC si timpul de curgere al aceluiasi volum de apa distilata la temperatura de 20C, in viscosimetrul Engler, in con-ditii determinate. Unitatea de masura este gradul Engler [E]. La indicarea viscozitatii Engler trebuie mentionata temperatura tC a determinarii.
Din cauza dispersiei relativ mari a rezultatelor determinarii viscozitatilor conventionale, convertirea.unitatilor conventionale in unitati absolute nu este admisa de standardele romanesti.
In mod similar se pot determina viscozitatile conventionale Saybolt si Redwood, utilizate in alte tari.
Cu viscozimetrul Engler se determina viscozitati in domeniul 1,2 E si 50 E. Pentru a intra in acest domeniu pacura se preincalzeste, de obicei la 80C. Transferarea pentru alte temperaturi a rezultatelor obtinute se poate face cu ajutorul diagramei E(t). In aceasta diagrama variatia in functie de temperatura a viscozitatii relative Engler pentru diferite sorturi de pacura este reprezentata prin linii drepte paralele intre ele, daca in cele doua axe de coordonate valorile sunt inscrise logaritmic.
Determinarea experimentala directa a viscozitatii se realizeaza mult mai greu decat masurarea directa a temperaturii combustibilului. Cunoscand diagrama de variatie a viscozitatii in functie de temperatura pentru un anumit combustibil, viscozitatea acestuia se controleaza foarte usor si in mod corespunzator sunt definite urmǎtoarele valori caracteristice:
- Temperatura de congelare
Este temperatura maxima la care pacura, supusa racirii in conditiile definite prin STAS 39- 80, isi mareste viscozitatea la infinit, meniscul eprubetei in care se afla proba ramanand imobil, nedeformat, cel putin un minut, cu toate ca eprubeta a fost inclinata. Temperatura de congelare a pacurii variaza in domeniul (2550)C.
lg (oE) ' oE50 oE50 |
-Temperatura "limita de .pompare"
Este temperatura minima pana la care se mai poate asigura transferarea pacurii prin conducte.
Este cunoscuta
limita de pompare |
necesitatea preincalzirii
pacurii in vederea
fluidizarii ei pentru
transferare prin
limita de pulverizarei |
oE(t) |
oE3 |
conducte. Considerand
ca viscozitatea .limita de
pompare a pacurii este
50E, cu ajutorul
punctului P3 de pe dreapta oE(t) din figura 7 se poate obtine valoarea
tp1 Figura 7 |
50 |
80 |
tp2 |
lg (t)[oC]
minima a temperaturii tp1 de preincalzire a sortului de pacura in vederea transvazarii.
- Temperatura de pulverizare
In vederea pulverizarii in arzatoare, viscozitatea maxima admisibila era considerata (2 - 4)E dar in ultimul timp se cauta preincalzirea mult mai pronuntata a pacurii pentru obtinerea unor pulverizari cat mai fine, care asigura arderea cu excedente reduse de aer. In figura 7 este prezentat grafic modul de determinare a temperaturii de pulverizare la viscozitatea 3E.
6). Inflamabilitatea pacurii
Caracterizeaza pericolul de autoaprindere in timpul depozitarii, precum si comportarea pacurii in instalatia de ardere.
Punctul de inflamabilitate este temperatura cea mal joasa la presiunea atmosferica normala (760 torr) la care pacura incalzita in vasul Marcuson (STAS 5489-80) se aprinde in contact cu o flacara, fara a continua sa arda. Inflametrul Marcuson este utilizat pentru produse petroliere cu punctul de inflamabilitate peste 50C, care nu contin substante usor volatile. Temperatura minima de inflamare a pacurii este (90100)C.
Temperatura de pulverizare a pacurii este mult mai mare decat punctul de inflamabilitate, pentru ca in circuitul de alimentare a arzatoarelor presiunea este mult mai mare decat cea atmosferica (de exemplu 14 bar ), iar combustibilul nu ia contact cu aerul atmosferic.
7). Puritatea pacurii
Caracterizeazǎ pǎcura din punct de vedere al continuturilor de impuritati mecanice (sediment) si apa. Impuritatile mecanice solide pot provoca infundarea ajutajelor de pulverizare ale arzatoarelor, care au diametre chiar mai mici de 1 mm. Continutul de sediment din pacura este limitat la max. (1,2 - 1,5)%.
Apa continuta in pacura nu constituie un inconvenient pentru ardere. Totusi continutul in apa al pacurii trebuie sa fie cat mal scazut, pentru ca ea contine clorura de sodiu, cu efect coroziv pentru rezervoarele metalice si pentru serpentinele de incalzire. De asemenea, apa din pacura creeaza dificultati la deportarea acesteia, formand impreuna cu argila si nisipul din sedimente un mal care se depune pe serpentinele de incalzire si reduce transferul termic.
Continutul de apa si sediment din pacura este limitat la max. 1,5%.
8). Agresivitatea pǎcurii
Se manifestǎ prin intermediul gazelor de ardere provenite in general din arderea sulfului, in prezenta vanadiului si a sodiului, care atacǎ suprafetele cu care intrǎ in contact.
In general toate sorturile de pacura contin sulf, in proportii mai mari sau mai mici. In mod conventional sunt numite "sulfuroase", sau cu continut ridicat de sulf, sorturile de pacura cu un continut de sulf de peste 1%. Prin arderea sulfului continut in pacura, se formeaza anhidrida sulfuroasa conform relatiei:
S + O2 → SO2 (2.62)
Anhidrida sulfuroasa este stabila pana la temperatura de 2127oC.
In consecinta, in procesul arderii pacurii in prima faza, se formeaza doar dioxidul de sulf.
La racirea gazelor, apare reactia de formare a trioxidului de sulf, agent coroziv deosebit de puternic:
SO2 +O2 →SO3 + 94,47[kJ / kmol] (2.63)
La arderea pacurii cu continut ridicat de sulf, vanadiu si sodiu, precum si in cazul arderii carbunilor, fiabilitatea cazanelor este redusa de doua categorii principale de inconveniente:
- formarea depunerilor ce contin compusi
de vanadiu si sulfati ai metalelor alcaline,
concomitent cu actiunea coroziva a trioxidului de sulf asupra
suprafetelor metalice ale
cazanelor;
- cresterea
temperaturii de roua acida, cu puternice efecte corozive asupra
preincalzitorului de aer si a cosului de fum.
Compusii cu vanadiu si sodiu care se depun pe suprafetele de schimb de caldura, reduc transferul de caldura in focar, degradeaza materialul refractar si reduc fiabilitatea cazanului.
Principala cauza de formare a depunerilor o constituie prezenta substantelor anorganice in pacura si mai ales a sarurilor de sodiu si a compusilor cu vanadiu, care pot reactiona cu anhidridele sulfuroasa si sulfurica, precum si cu vaporii de apa din gazele de ardere.
Astfel, la temperaturi ridicate pot avea loc reactii chimice de forma:
2NaCl + SO3 + H2O → Na2SO4 + 2HCl (2.64)
4NaCl + 2SO3 + 2H2O + O2→ 2Na2SO4 + 4HCl (2.65)
Na2SO4 + SO3 → Na2S2O 7 (2.66)
Rezulta sulfat de sodiu depus sub forma unei cruste care se topeste la 884oC si pirosulfat de sodiu cu punct de topire 400oC.
Anhidrida sulfuricǎ reactioneaza cu oxizii de fier, formand saruri care se dizolva in topitura de sulfat de sodiu, pe care o face sa adere la suprafata metalica a tevilor de cazan:
Fe2O3 + 3SO3 → Fe2 (SO4)3 (2.67)
Impreuna cu oxizii de fier, amestecurile de pentaoxid de divanadiu V2O5 (punct de topire 657oC), sulfat de sodiu Na2SO4 (punct de topire 884oC) si pirosulfat de sodiu (punct de topire 400oC) genereaza structuri eutectice cu puncte de fuziune mult mai coborate.
Drept urmare, cenusa devine plastica, iar prin contact adera la suprafata metalului. Depunerile formate maresc rezistenta termica a tevilor de cazan, ceea ce provoaca incalzirea mai puternica a stratului exterior si aglomerarea in continuare, in ritm accelerat, a cenusii plastifiate.
Cand se opreste cazanul, aceste depuneri ajung la temperatura mediului inconjurator si indepartarea lor manuala devine imposibila din cauza duritatii pe care o capata. Daca agregatul de cazan nu este curatat, depunerile formate actioneaza ca o baza de formare a unor noi depozite imediat ce cazanul este repus in functiune si acestea incep sa se incalzeasca.
Prezenta depunerilor nu numai ca diminueaza valoarea coeficientului total de schimb de caldura, dar genereaza si fenomene de coroziune metalica, activata de oxigenul din aerul excedentar si de anhidrida sulfurica din gazele de ardere.
In ultima instanta prezenta unor asemenea depuneri pe suprafetele de transfer termic din cazan conduce la reducerea randamentului cazanului precum si la scurtarea duratei de serviciu a acestuia.
2.12. Combustibili gazosi
Combustibilii gazosi sunt amestecuri de gaze combustibile, oxigen, azot si vapori de apǎ. In functie de provenienta lor, combustibilii gazosi folositi in energeticǎ se impart in mai multe catagorii:
- combustibili naturali: - gaze naturale;
- gaze de sondǎ.
- combustibili artificiali: - proveniti din prelucrarea termicǎ a cǎrbunilor sau a
produselor petroliere.
1). Gazele naturale
Sunt gaze combustibile, formate in proportie de (78 - 90) % din metan sau se gǎsesc in zǎcǎminte subterane independente, in zǎcǎminte de petrol, cǎrbune, sulf sau sare. Dupǎ coexistenta lor in zǎcǎmant cu combustibili lichizi ele se prezintǎ sub formǎ de gaze libere, gaze dizolvate si gaze asociate.
Gazele libere
Sunt amestecuri de gaze in care metanul este prezent in proportie de (98,5 - 99,88)%, obtinute din zǎcǎminte in care se gǎsesc doar gaze.
Gazele dizolvate
Sunt amestecuri din metan, hidrocarburi saturate si impuritǎti dizolvate in titei si obtinute prin sondaje, odatǎ cu acestea.
Gazele asociate
Sunt amestecuri de gaze combustibile ca si cele dizolvate, aflate insǎ in cupole deasupra zǎcǎmintelor de titei si exploatate prin sondaje, concomitent sau dupǎ extragerea titeiului.
Gazele dizolvate si cele asociate, cunoscute impreunǎ sub numele de gaze umede sau gaze bogate, au compozitii diferite, in functie de natura titeiului, formatia geologicǎ, vechimea sondei exploatate.
2). Gazele de sondǎ
Sunt gaze care ies din zǎcǎmant odatǎ cu titeiul (gaz de rafinǎrie) cu care este amestecat sau in care este dizolvat. Din aceste gaze se extrage fractiunea propan - butan pentru a fi lichefiatǎ, precum si fractiunea pentan - octan, care formeazǎ gazolina.
3). Gazele artificiale
Se obtin din gazeificarea cǎrbunelui, din rafinarea titeiului si ca produse secundare ale unor procese tehnologice cum sunt producerea fontei (gaz de furnal), producerea din huilǎ a cocsului (gaz de cocs).
Din categoria gazelor artificiale cele mai cunoscute si mai utilizate sunt :
Gazul de gazogen
Este un amestec do CO, H2, N2 si CO2 format prin trecerea unui curent de aer si abur prin carbune incandescent. Caldura inferioara de ardere a acestor amestecuri combustibile este Qi = (4200 - 6000) kJ/m3N. Reactiile dupǎ care se genereazǎ gazul de gazogen sunt :
C + H2O→CO + H2 (2.68)
C + CO2 → 2CO (2.69)
C + 2H2O →H2+CO (2.70)
Gazul de apa
Se obtine prin-trecerea unui curent de abur peste carbunele incandescent. Se obtine un amestec combustibil de CO si H2, cu caldura do ardere (10000 - 11000) kJ/m3N.
Reactiile de formare a gazului de apǎ sunt cvasisimilare cu cele pentru gazul de gazogen. Ele sunt reactii endoterme, deci o parte din carbune trebuie consumat pentru aducerea lui la incandescenta, dupa care este introdus aburul. Dupa racirea patului de carbune reactant ciclul este reluat.
Gazul de aer
Se obtine prin trecerea unui curent de aer peste carbune incandescent. Contine 52% monoxid de carbon si 65% azot si are caldura de ardere Qi = 4200 kJ/m3N.
In loc sa fie utilizata o instalatie supraterana, gazeificarea carbunelui se poate realiza si subteran, prin alimentarea stratului subteran de carbune incandescent cu un purtator de oxigen, conform reactiilor prezentate mai anterior. Se obtin amestecuri combustibile gazoase cu CO = (10 - 18)%, H2 = (11 - 14)%; CO2 = (910)% si N2 = (57 - 63)%, de calduri de ardere Qi = (5600 - 4300) kJ/m3N.
Prin gazeificarea carbunelui se pot obtine gaze sarace, daca purtatorul de oxigen este aerul sau aer imbogatit cu oxigen. Gazele sarace contin si azot.
Daca alimentarea carbunelui se face cu oxigen si nu cu aer, se obtin gaze bogate, care nu contin azot si au caldura de ardere mult mai mare.
Gazul de furnal
Este un amestec combustibil care rezulta in procesul de elaborare a fontei. Componentul combustibil principal este oxidul de carbon, care incepe sa se formeze in dreptul gurilor de vant, datorita arderii cocsului. Reactia este puternic exoterma. Acolo unde lipseste oxigenul, bioxidul de carbon format reactioneaza cu cocsul conform relatiei, iar daca oxigenul este insuficient are loc arderea incompleta a carbonului, cu producere de monoxid de carbon. In zona gurilor de vant ale furnalului se formeaza numai monoxid de carbon.
. Pe masura ce gazul format urca spre pantecele furnalului, concentratia de monoxid de carbon ajunge la (38 - 40)%.
In zona cu temperaturi de (950 - 1000)C continutul in monoxid de carbon scade, atat datorita reducerii oxizilor de fier, cat si datorita descompunerii calcarului:
3Fe2O3 +CO → 2Fe3O4 +CO2 (2.71)
2Fe3O4 +2CO → 6FeO+ 2CO2 (2.72)
6FeO + 6CO → 6Fe+ 6CO2 (2.73)
3Fe2O3 +9CO → 6Fe+9CO2 (2.74)
CaCO3 → CaO +CO2 (2.75)
La temperaturi peste 1000C reducerea oxizilor de fier se realizeaza direct cu ajutorul carbonului din cocs, in absenta bioxidului de carbon:
FeO +C → Fe+CO (2.76)
Reactia (2.76) este puternic endoterma si consumatoare de carbon. In procesul de reducere indirecta participa si hidrogenul, care se formeaza prin disocierea vaporilor de apa.
29
Compozitia gazului de furnal este influentata in mod deosebit de compozitia chimica a cocsului si de calitatea acestuia. Cocsul arde in zona oxidanta din dreptul gurilor de vant. Aceasta zona este limitata geometric, dar ea poate fi marita virtual prin majorarea debitului de aer insuflat. Marimea zonei de ardere este influentata si de granulatia cocsului, care trebuie sa fie peste 40 mm.
Arderea cocsului depinde de reactivitatea acestuia, exprimata prin viteza reactiei de oxidare cu bioxidul de carbon,
O reactivitate mare a cocsului provoaca arderea rapida a acestuia si duce la cresterea vitezei reactiilor de gazeificare in zonele superioare ale furnalului, cu un consum mare de cocs:
Compozitia medie a gazului de furnal de la Mittal Steel Galati este: CO2 = 17,6%; O2 = 0,2%, CO = 22,2%; H2 = 6,6%; CH4 = 0,2%; N2 = 53,8.
Datorita continuturilor ridicate de azot (55,8%) si bioxid de carbon (17%) gazul de furnal are caldura de ardere redusa, Qi = 5300 KJ/m3N.
Gazul de cocs
Este un amestec complex de gaze si vapori de substante care rezulta in urma descompunerii pirogenetice a carbunilor in timpul procesului de cocsificare.
Cand procesul pirogenetic se desfasoara la (500 - 600)C tehnologia este denumita semicocsificare. Procesul tipic de cocsificare se desfasoara la temperaturi de (9001000)C.
Compozitia volumica medie a gazului de cocs epurat este: CO2 = (1,5 - 4)%, CO = (4,5. - 9)%; C2H4 si omologi = (1,5 -4)%, H2 = (45 - 60)%; si omologi = (22 - 30)%; N2 = (2 -10)%.
Gazele de rafinǎrie
Se obtin prin prelucrarea industrialǎ a petrolului (pirolizǎ, distilare, cracare cataliticǎ, hidrogenare).
2.12. Determinarea compozitiei amestecurilor combustibile gazoase
Compozitia combustibililor gazosi se exprimǎ prin participatiile volumice ale componentilor gazosi care formeazǎ amestecul respectiv, (CmHn, CO, CO2, O2, N2, etc.).Compozitia poate fi raportatǎ la starea anhidrǎ sau la starea initialǎ, cea umedǎ si se exprimǎ in procente volumice.
Compozitia raportatǎ la starea anhidrǎ este datǎ de ecuatia:
COanh +CO2nh + H2nh +H2Sanh + ∑CmHanh +O2nh +N2nh = 100 [%] (2.77)
Dacǎ amestecul contine vapori de apǎ in proportie d [kg H2O/m3N comb. gazos uscat], compozitia amestecului gazos umed este datǎ de relatia:
CO + CO2 + H2 +H2S + ∑CmHn +O2 +N2 +100vH 2 O ⋅ d = 100 (2.78)
In relatia anterioarǎ, vH 2O [m3N/kg] este volumul specific al vaporilor de apǎ in stare
normalǎ. El se determinǎ cu ajutorul legii lui Avogadro, conform cǎreia 1 kmol de vapori de apǎ cu masa de 18 kg ocupǎ in conditii normale volumul de 22,41 m3N. rezultǎ vH 2O =1,245
m3N/kg.
30
Dacǎ in locul umiditǎtii absolute d se utilizeazǎ umiditatea totalǎ a probei initiale Wt[%] compozitia gazului umed trebuie sǎ satisfacǎ ecuatia:
COi + CO2 i + H2 i + H2Si + ∑ CmHin + O 2 i + Ni2 + Wti = 100 [%] (2.79)
Trecerea de la starea anhidrǎ la starea initialǎ se face utilizand relatiile de convertire:
CO = kCOanh; CO2=kCOanh; etc. (2.80)
Se observǎ cǎ factorul de convertire k inmulteste fiecare termen al ecuatiei (2.77). Determinarea factorului k se face intr-un mod similar determinǎrii factorilor de convertire de la combustibilii solizi. Se obtine pentru k relatia:
K = 100/(100 + 124,5d) (2.81)
Rezultǎ pentru umiditatea totalǎ Wti relatia de calcul:
Wit =K⋅124,5d = 100⋅124,5d/(100 + 124,5d)[%] (2.82)
2.13. Determinarea cǎldurii de ardere a amestecurilor combustibile gazoase de componenti si participatii cunoscute
Ca si in cazul combustibililor solizi, cǎldura de arderev a unui amestec de combustibili gazosi se determinǎ cu formula generalǎ:
Qi aanmh=∑Qiazn hv [kJ/mN 3 c.g.uscat ] (2.83)
z=1
unde: - Qanh[kJ/m3N]= cǎldura inferioarǎ de ardere raportatǎ la starea anhidrǎ a componentului z;
- rzv [%] = participatia volumicǎ a componentului z in amestecul combustibil gazos.
Cǎldura inferioarǎ de ardere a unui combustibil gazos umed raportatǎ la unitatea de volum a combustibilului gazos uscat se calculeazǎ cu relatia:
Q* = Qanh-rd [kJ/mN 3 c.g.uscat] (2.84)
Am notat cu r cǎldura de vaporizare a apei saturate la temperatura de 17oC, care are valoarea r = 2463 kJ/kg.
Cǎldura inferioarǎ de ardere a combustibilului gazos umed, raportatǎ la unitatea de volum de combustibil gazos umed, se calculeazǎ cu relatia:
Qii =Qi*100/(100 + 124,5d) [kJ/m3N c.g.umed] (2.85)
31
2.14. Determinarea densitǎtii unui amestec de combustibili gazosi
Densitatea unui amestec de combustibili gazosi uscat ρ aa^ se calculeazǎ cu relatia de bilant masic:
ρ aa mn h = ∑ ρ zanh⋅rzv [kg/mN 3g.c.uscat] (2.86)
z=1
unde : - ρ zanh [kg/m3N] = densitatea in stare anhidrǎ a componentului z;
- rzv [%] = participatia volumicǎ a componentului z. In situatia cand amestecul de combustibili contine si umiditatea d [kg H2O/m3N comb. gazos uscat], densitatea lui se calculeazǎ cu relatia:
ρ ai m=(ρaa>d)/(1 + 1,245d) [kgc.g.uscat/m3N] (2.87)
2.15 Cǎldura specificǎ a unui amestec de gaze combustibile
Caldura specificǎ la presiune constantǎ a unui amestec combustibil gazos uscat se calculeazǎ cu relatia de bilant termic:
cap na hm=∑ cap nz hrzv [kJ/m3 NKc.g.uscat] (2.88)
z=1
Unde: - capnz h [kJ/m3K] = cǎldura specificǎ medie la presiune constantǎ a componentului z;
- rzv [%] = participatia volumicǎ a componentului z. Caldura specificǎ la presiune constantǎ a unui amestec combustibil gazos cu umiditatea d [kg H2O/m3N comb. gazos uscat] sau in stare initialǎ se calculeazǎ cu relatia:
cip = (capnh+1,245dc ) 100/(100 + 124,5d) [kJ/Km3N c.g.umed](2.89)
32
CAP.3. CALCULUL ARDERII COMBUSTIBILILOR
Scopul arderii combustibililor organici in focarele generatoarelor de abur este acela de a obtine gaze de ardere calde care sǎ constituie agentul termic primar din cazan.
Arderea combustibililor organici este un proces exoterm in cadrul cǎruia se consumǎ combustibil si aer de combustie, generandu-se produse gazoase de ardere (gaze de ardere) si produse solide (cenusa si/sau zgura).
Gazele de ardere generate in focar au temperaturi ridicate, circa (1500 - 2000)oC. Ele parcurg succesiv suprafetele schimbǎtoare de cǎldurǎ ale cazanului, cedeazǎ cǎldura pe care o contin agentului secundar, apa care trebuie vaporizatǎ, si ajung in final sǎ pǎrǎseascǎ cazanul cu temperaturi in jurul a (130 - 150)oC.
Volumele de aer de combustie si de gaze de ardere rezultate se determinǎ in m3N si se raporteazǎ la unitatea de masǎ sau de volum de combustibil care arder. Calculele se efectueazǎ in ipoteza cǎ arderea este completǎ si perfectǎ. Ele sunt efectuate prin procedee stoechiometrice, fǎrǎ a trata reactiile chimice complexe de oxidare exotermǎ a combustibililor.
3.1. Ecuatiile stoechiometrice de ardere
Inainte de a trece la scrierea ecuatiilor de ardere trebuiesc reamintite cateva notiuni de bazǎ ce vor fi utilizate.
Volumul stoechiometric de aer de combustie reprezintǎ volumul de aer necesar arderii complete a combustibilului fǎrǎ ca in gazele de ardere sǎ mai rǎmanǎ oxigen.
Volumul stoechiometric de gaze de ardere corespunde volumului stoechiometric de aer.
Metrul cub normal, [m3N]. Starea normalǎ a unui gaz corespunde presiunii de 760 torr si temperaturii de 0oC.
Kilomolul este cantitatea de substantǎ a cǎrei masǎ exprimatǎ in kilograme este numeric egalǎ cu masa molecularǎ M a substantei respective.
Legea Avogadro = La o temperaturǎ si o presiune datǎ, un kilomol de gaz perfect ocupǎ acelasi volum. Pentru starea normalǎ volumul ocupat de un kilomol de gaz perfect este de 22,41 m3N/kmol, valoare care poate fi atribuitǎ si celeorlalte gaze pentru simplificarea calculelor. Rezultǎ cǎ volumul de 22,41 m3N din orice gaz sau de vapori de apǎ are masa exprimatǎ in kilograme egalǎ cu masa molecularǎ a substantei respective.
Arderea completǎ a carbonului
(3.1) (3.2) (3.3) (3.4) |
C+O2→CO2
1 kmol C +1 kmol O2→1 kmol CO2
12 kg C + 22,41 m 3 N O 2 → 22,41m 3 N CO2
1 kg C + (22,41/12)m 3 NO2 → (22,41/12)m3NCO
Arderea incompletǎ a carbonului
(3.5) (3.6) |
C + 0,5O2→CO
1 kmol C + 0,5 kmol O2 → 1 kmol CO
33
12 kg C + (22,41/ 2)mN3 O2 → 22,41mN3 CO |
(3.7) |
1kg C + (22,41/ 2,12)mN3 O2 → (22,41/12)m3N CO |
(3.8) |
Arderea hidrogenului |
|
H2 +0,5O2 → H2O |
(3.9) |
1kmol H2 +0,5 kmol O2 →1kmol H2O |
(3.10) |
2 kg H2 + (22,41/ 2)mN3 O2 → 22,41mN3 H2O |
(3.11) |
1kg H2 + (22,41/ 2)mN3 O2 → (22,41/ 2) mN3 H2O |
(3.12) |
1mN3 H2 +0,5 mN3 O2 →1mN3 H2O |
(3.13) |
Arderea sulfului |
|
S +O2 → SO2 |
(3.14) |
1kmol S +1kmol O2 →1kmol SO2 |
(3.15) |
32 kg S + 22,41mN3 O2 → 22,41m3N SO2 |
(3.16) |
1kg S + (22,41/32) mN3 O2 → (22,41/32) m3N SO2 |
(3.17) |
Arderea hidrogenului sulfurat |
|
H2S +1, 5 O2 → SO2 + H2O |
(3.18) |
1kmol H2S +1,5 kmol O2 →1kmol SO2 +1kmol H2O |
(3.19) |
22,41 mN 3 H2S + (1,5 . 22,41)m3N O2 - 22,41 mN 3 O2 + 22,41 mN 3 H2O |
(3.20) |
1mN3 H2S +1,5 mN3 O2 →1mN3 SO2 +1mN3 H2O |
(3.21) |
Arderea monxidului de carbon |
|
CO +0,5 O2 →CO2 |
(3.22) |
1kmol CO + 0,5 kmol O2 →1kmol CO2 |
(3.23) |
22,41 m3N CO + (0,5 . 22,41) m3N O2 - 22,41 m3N CO2 |
(3.24) |
1mN3 CO +0,5 mN3 O2 →1mN3 CO2 |
(3.25) |
Arderea metanului |
|
CH4 +2O2 →CO2 +2H2O |
(3.26) |
1kmol CH4 + 2 kmol O2 →1kmol CO2 + 2 kmol H2O |
(3.27) |
22,41 mN 3 CH4 + (2-22,41) mN 3 O 2 - 22,41 m3N CO2 + (2-22,41) m3N H2O (3.28)
1m3NCH + 2 m3N O2 ^ 1 m3N CO2 + 2m3N H2O (3.29)
Arderea hidrocarburilor CmHn
CmHn +[m + (n/4)]O2 - m CO2 + (n/2)H2O (3.30)
34
1kmolCmHn +[m + (n/4)]kmolO2 -^■mkmol CO2+(n/ 2)kmol H2O (3.31) 22,41 m3N CmHn + [m + (n/4)] 22,41 m3N O2 - 22,41 m m3N CO2 + 22,41 (n/2) mN HO
(3.32)
1m3NCmHn
+[m + (n/4)] m3N
O2 ^m m3N CO2 +(n/2) m3N H2O (3.33)
Volumul stoechiometric de aer de combustie
Volumul stoechiometric de oxigen necesar arderii se obtine din insumarea volumelor de oxigen necesare arderii componentilor combustibilului, din ecuatiile precedente.
Cazul combustibililor masici:
In cazul arderii unui combustibil masic, se considerǎ arderea unui kilogram de combustibil solid sau lichid, cu compozitia elementarǎ:
Ci + Hi + Ni + Oi + Si +Mi + Wit = 100% (3.34)
Volumul stoechiometric de oxigen necesar arderii este:
Vo2 = (22,41 /12) C+ (22,41 /2. 2)Hi+ (22,41 /32)(Si -Oi) (3.35)
Instalatiile de ardere ale cazanelor sunt alimentate insǎ cu aer, nu cu oxigen. In aer, oxigenul are o participatie volumicǎ de 21%. Volumul stoechiometric de aer uscat necesar arderii unui kilogram de combustibil masic va fi in aceste conditii:
Voa = Vo /0,21 [m3N aer/kg comb.] (3.36)
Cazul combustibililor gazosi:
In cazul arderii unui combustibil gazos, se considerǎ arderea unui metru cub normal de combustibil gazos, cu compozitia elementarǎ:
VOo 2 = 0,5 (CO)anh + 0,5 H2 anh +1,5(H2S)anh + 2(CH4)anh +
(3.37) |
+ [m + (n /4)]CmHn ]Th - O2 anh [m3NO2/ m3N c.g.]
Volumul stoechiometric de aer corespunzǎtor este: Voa = Vo /0,21 [mN 3 aer /kg comb.]
Calculele anterior prezentate sunt valabile in ipoteza cǎ aerul de combustie este uscat. Dacǎ insǎ aerul introdus in focareste umed, volumul stoechiometric de aer este mai mare, Vaumo>Vao, tocmai datoritǎ vaporilor de apǎ continuti. Pentru a tine cont de umiditatea absolutǎ x[kg H2O/kg aer uscat] a aerului, trebuie cunoscute temperatura acestuia, ta[oC] si umiditatea sa relativǎ, φa[%]. Cu valorile cunoscute pentru ta si φa se intrǎ in diagrama Molliere pentru aer umed si abscisa corespunzǎtoare intersectiei izotermei ta cu izohigra φa dǎ tocmai valoarea umiditǎtii absolute x[kg H2O/kg aer uscat].
Valoarea uzualǎ consideratǎ in calcule este x=10gr/kg si ea corespunde parametrilor aerului ta=25oC si φa=50%.
35
Dacǎ dorim rezultate mai exacte, apelǎm la relatiile de calcul care dau valoarea lui x:
x = 0,622 ϕaps /(pb -ϕaps) [kg H2O/kg aer usc] (3.38)
unde: - ps[bar] = presiunea de saturatie a vaporilor de apǎ, determinatǎ din tabelul de abur in functie de ta;
- pb[bar] = presiunea barometricǎ.
Volumul de vapori de apǎ din aerul umed este:
VoO=x ρaVo / ρH O [mN 3 H2O/kg comb.] (3.39)
unde: -/>a[kg/m3N] = densitatea aerului in stare normalǎ, ρa = 1,2925 kg/m3N;
- ρH O [kg/m3N] = densitatea in stare normalǎ a vaporilor de apǎ, ρHO = 0,804
kg/m3N. Rezultǎ cǎ volumul stoechiometric de aer umed se calculeazǎ cu relatia:
Va ou m =Vao+xρaVao/ρH2O = (1+xρaVao /ρH2O)Vao = (1+1,61x ) Vao [ mN 3/kg]
(3.40)
Volumul stoechiometric de gaze de ardere
Produsele rezultate in urma arderii combustibililor organici sunt gazele de ardere si compusii masici ai acesteia, anume cenusa sau zgura. Gazele de ardere, in functie de compozitia elementarǎ a combustibilului sunt dioxidul de carbon, apa, dioxidul de sulf si azotul. Determinarea volumelor componentelor gazelor de ardere se face apeland la ecuatiile stoechiometrice de ardere prezentate anterior.
Cazul combustibililor masici
Volumul de dioxid de carbon:
VCO 2 = (22,41/12)C [m3N CO2/ kg comb] (3.41)
Volumul de vapori de apa:
Apa din gazele de ardere are trei surse de provenientǎ, cu volumele lor aferente:
- Volumul de vapori de apǎ din arderea hidrogenului:
VH2O=(22,41/2)Hi+(22,41/18)Wi [m3NH2O/kg] (3.42)
- Volumul de vapori de apǎ datorat umiditǎttii aerului de combustie:
V'HO=pb xVoa /RaTaρH O [m3N H2O/kg comb.] (3.43)
- Volumul
de vapori de apǎ datorat aburului folosit eventual pentru pulverizarea
pǎcurii:
V''=W /ρHO [m3NH2O/kg ] (3.44)
HO
Prin insumarea celor trei componente, obtinem volumul total de vapori de apǎ din gazele de ardere:
36
Vho =VH ' 2o +Vho+Vho (3.45)
Vo2O=22,41[(Hi/2) + (Wti/RaTaρH2O+(Wp/ρH2O) [m3NH2O/kg comb] (3.46)
Volumul de dioxid de sulf
(3.47) |
VSO2 =(22,41/32)Sci [m3N/kg]
Volumul de azot:
In gazele de ardere azotul provine din combustibil si din aerul de ardere, format in proportie de 79% din azot:
VNo 2=(22,41/28)Ni+0,79Vao [m3N N2/kg comb.] (3.48)
Volumul stoechiometric total de gaze de ardere uscate va fi:
[mN3 / kg] (3.49) |
Vgou =VCO2 +VSO2 +Vo2 =22,41(Ci /12 + Sci/32 + Ni /28) + 0,79Vao
Volumul total de gaze de ardere inclusiv vaporii de apǎ continuti:
Voga =Vou+Vo2 O [m3N / kg comb.] (3.50)
In general, continutul de azot al combustibililor masici este foarte redus, in jurul valorii de Ni= 0,5%. El poate fi neglijat, caz in care vom avea un volum total de gaze de ardere :
Voga = 0,79Vo +22,41(C /12 + Sic/32 + Hi /2 + Wti /18) (3.51)
(In relatia anterioarǎ au fost neglijati si vaporii de apǎ proveniti din aerul de combustie, V' H O ca si cei din aburul tehnologic, V' H 2 O).
Cazul combustibililor volumici
In cazul combustibililor gazosi relatiile generale de calcul a volumului gazelor de ardere sunt aceleasi ca si la combustibilii solizi, cu diferenta unitǎtii de mǎsurǎ care devine [m3N gaze de ardere/ m3N combustibil]. Volumele gazelor care se gǎsesc in gazele de ardere se deduc din ecuatiile de ardere pentru combustibilii gazosi, dupǎ cum urmeazǎ:
Volumul de dioxid de carbon
Dioxidul de carbon provine din arderea monoxidului de carbon, a hidrogenului sulfurat si a hidrocarburilor, dar si din compozitia insǎsi a combustibilului respectiv:
VCO 2 = (CO) anh + ∑ m(CmHn )anh + (CO2 )anh [mN 3 CO2/ m3N comb. ] (3.52)
Volumul de dioxid de sulf
Dioxidul de sulf rezultǎ din arderea hidrogenului sulfurat:
(3.53) |
VSO 2 = ( H2S) [mN SO2/ mN comb.]
37
Volumul de azot
Volumul de azot din gazele de ardere se datoreste azotului din combustibil dar si a t
VNo = (N2)anh + 0,79Vao [mN3 N2 / mN3 comb.]
(3.54)
Volumul vaporilor de apa
Volumul stoechiometric de vapori de apǎ este rezultatul arderii hidrogenului molecular, a celui sulfurat si a hidrocarburilor:
VoO= (H2 ) anh + (H2S)anh + (n /2) ⋅ (CmHn)anh [m3N H2O/m3N comb. ] (3.55)
Volumul stoechiometric total de gaze de ardere uscate va fi:
Vgou =VCO2 +VNo2 +VSO |
(CO)anh +(∑mCmHn )anh + (CO2)anh + (H2S)anh + (N2 )anh + 0,79Vao [m3N / mN3 comb.]
Volumul stoechiometric total de gaze de ardere este:
(3.56) tt
V |
goa=(CO) anh+∑[m + (n/2)](CmHn) anh+(CO2) anh +
2(H2S)anh + N2anh + 0,79Vao + (H2 )anh [mN3 / mN3 comb.] (3.57)
Cǎnd nu este cunoscutǎ compozitia elementarǎ a combustibilului pot fi folosite asa numitele formule statistice pentru calculul volumelor de aer si de gaze de ardere:
Vao = aQii +b [m3N aer / kg comb.] Vg oa = cQii + d [mN3 g.a./ kg comb.]
(3.58) (3.59)
In relatiile (3.38) si (3.59) Qii , exprimatǎ in [MJ/kg] sau [MJ/m3N], este cǎldura inferioarǎ de ardere a combustibilului, iar a, b, c si d sunt constante care sunt publicate in diferite cǎrti de specialitate.
Tabelul 3.1
Combustibilul |
a |
b |
c |
d |
Solid |
0,239 |
0.5505 |
0,215 |
1,65 |
0,245 |
0,439 |
0,219 |
1,58 |
|
Turbǎ |
0,231 |
0,525 |
0,204 |
1,58 |
Lemn |
0,229 |
0,57 |
0,201 |
1,73 |
Cocs |
0,259 |
0,18 |
0,258 |
0,295 |
Combustibil lichid |
0,203 |
2 |
0,265 |
0 |
0,308 |
-1,37 |
0,368 |
-3,765 |
|
0,251 |
0,340 |
2,292 |
0,729 |
|
Gaze sǎrace |
0,209 |
0 |
0,173 |
0 |
Gaze bogate |
0,261 |
-0,25 |
0,273 |
-0,25 |
Gaze naturale |
0,264 |
0,062 |
0,277 |
0,618 |
38
3.2. Arderea cu supliment de aer
Din cauza imperfectiunii arzatoarelor si focarelor nu pot fi realizate amestecuri omogene intre combustibil si oxidant, fapt pentru care probabilitatea de intalnire a atomilor de elemente combustibile cu atomi de oxigen este subunitara. Din acest motiv, in focare se introduce mai mult aer decat aerul minim necesar arderii, caz in care spunem ca arderea se desfasoara cu supliment de aer sau cu aer in exces.
Raportul dintre volumul de aer introdus in focar Va si volumul de aer stoechiometric, Va se numeste raport de aer sau coeficient de exces de aer si se noteaza cu X sau cu a.
λ = Va/Vo (3.60)
Valorile coeficientului excesului de aer 1 depind de o multime de factori, dintre care cei mai importanti sunt proprietatile combustibilului, modul sau de ardere si constructia focarului. Pentru focar el se noteaza cu h si are valori cuprinse in intervalul 1,05 si 1,7 si este recomandat in literatura de specialitate.
Daca notam cu D[kg abus/s] sarcina partiala a cazanului si cu Dn[kg abus/s] sarcina nominala a acestuia, pentru combustibili solizi la sarcini partiale de (50 - 70)% din cea nominala, avem:
λ fD=λf+[0,7-(D/Dn)] (3.61)
iar pentru combustibili lichizi la sarcini de (30 - 50)% avem:
λfD=λf + 0,5[0,5-(D/Dn)] (3.62)
In instalatiile de ardere barometrica, circuitul gazelor de ardere este mentinut la depresiune atmosferica, pentru a preveni scaparile de gaze toxice, in special de monoxid de carbon in afara cazanului. Din acest motiv, aerul atmosferic patrunde prin neetanseitatile instalatiei, producand cresteri AXf ale raportului de aer, pe masura parcurgerii traseului gazelor de ardere. Valorile AXf variaza intre 0,02 si 0,2.
La sarcini partiale de functionare ale cazanului infiltratiile de aer fals in focar cresc dupa relatia:
Δ λfD=Δ λf(Dn /D) (5.63)
iar in celelalte zone ale canalului gazelor de ardere dupa relatia:
Δ λf =Δ λ(Dn/D)0,5 (5.64)
Volumul de aer de combustie este prin urmare pentru arderea cu excedent de aer,
Va=λfVo (5.65)
Nu toate produsele de ardere sunt influientate de suplimentul de aer Xf , ele depinzand doar de compozitia elementara a combustibilului (CO2, SO2). Daca se tine cont de umiditatea aerului de combustie, x [kgH2O/kg aer uscat], in cazul arderii cu supliment de aer se va modifica relatia de calcul pentru V'' H O. Aceasta devine:
V'HO= pbxλfVo / RaTaρH O [m3N H2O/ kg comb. ] (5.66)
si modifica in acelasi timp relatia care da volumul total de vapori de apa din gazele de ardere. Vom avea pentru arderea combustibililor masici:
39
VHO= 22,41[(H/2)+ (W/18)]+ (pbλfVox/RaTaρH 2 O) + (Wp /ρHO) [m3N H2O/kgcomb.]
(3.67) iar pentru combustibilii gazosi:
VH2O = (H2 )anh + (H2S)anh + (n /2)(CmHn )anh + pbxλfVoa / RaTaρH2 O [m3N H2O/ m3N comb.]
(3.68) Deosebit fatǎ de arderea stoechiometricǎ, datoritǎ suplimentului de aer mai apare o componentǎ in gazele de ardere, si anume volumul de oxigen liber, VO 2:
VO 2 = 0,21( λf-1)Vo [m3N O2/ kg comb.] sau [m3NO2/m3N comb.] (3.69)
O altǎ componentǎ al cǎrei volum se modificǎ, este volumul de azot din gazele de ardere, VN 2 :
- pentru combustibilii masici:
VN = (22,41/28)N+ 0,79 λfVo [m3NN2/ kgcomb.] (3.70)
- pentru combustibilii gazosi:
VN =N2nh +0,79λfVo [m3NN2/m3Ncomb.] (3.71)
In aceste conditii, relatiile care dau volumul de gaze de ardere uscate, devin:
- pentru combustibilii masici:
Vgu =22,41[C/12) + (Sc/32) + (N/28)] + ( λf-0,21)Vo [m3N/kgcomb.]
(3.72)
- pentru combustibilii gazosi:
Vgu = (CO)anh+(∑mCmHn ) anh +(CO2)anh +(H2S)anh +N2 anh +
+ ( λf-0,21)Voa [m3N/m3Ncomb.] (3.73)
Volumul total de gaze de ardere umede, in cazul arderii cu supliment de aer, este:
- pentru combustibilii masici:
Vga=22,41[C/12) + (Sc/32) + (N/28) + (H/2) + (W/18)] + ( λf-0,21)Vao +
+(pbλfVoax/RaTaρH2 O) + (Wp/ρH2 O) [m3N/kgcomb.] (3.74)
- pentru combustibilii gazosi:
Vga = (CO)anh +∑[m + (n/ 2)](CmHn )anh + (CO2 )anh + 2(H2S)anh + Na2nh + H2 anh +
+( λf-0,21)Vao + pbxλfVao/RaTaρH2 O [m3Nga/m3Ncomb.] (3.75)
Si in cazul arderii cu supliment de aer pot fi utilizate formule statistice pentru determinarea volumului gazelor de ardere, atunci cand nu este cunoscutǎ analiza elementarǎ a combustibililor:
- pentru combustibili masici:
Vga =0,238[b + a( λ-1)]Qii +{5,97[b+ a( λ-1)] + 12,42}10-3Wti [m3N ga/ kgcomb.]
(3.76)
- pentru combustibili gazosi:
Vga=(0,265λ + 0,034)Qianh [m3N ga/ kg comb.] (3.77)
40
Pentru coeficientii a si b sunt recomandate in acest caz valorile din tabelul 3.2. Tabelul 3.2. |
||
Combustibilul |
a |
b |
Semiantraciti si cǎrbuni sǎraci in volatile |
1,1 |
1,15 |
Huile si reziduuri de la innobilarea cǎrbunilor |
1,1 |
1,17 |
Cǎrbuni bruni cu Vmc<45% |
1,1 |
1,18 |
Cǎrbuni bruni cu Vmc>45% |
1,1 |
1,19 |
Sisturi cu Vmc=80% |
1,1 |
1,23 |
Turbǎ |
1,07 |
1,20 |
Pǎcurǎ |
1,1 |
1,18 |
3.3. Entalpia aerului si a gazelor de ardere
Incǎlzirea si rǎcirea gazelor de ardere in focarul si in canalelel de gaze ale generaytoarelor de abur, cu unele exceptii, are loc la presiune practic constantǎ, aproximativ egalǎ cu presiunea atmosfericǎ. Din acest motiv, in calculele termice ale agregatelor de cazan, cǎldura schimbatǎ intre fluidul calr, gazele de ardere si fluidul rece, (aer, apǎ, abur) reprezintǎ de fapt variatia de entalpie. Ca urmare, pentru proiectarea generatoarelor de abur si pentru prelucrarea rezultatelor obtinute din incercarea lor, este necesar sǎ se cunoascǎ entalpia produselor arderii, respectiv sǎ se traseze diagrama Iga(t,λ).
La determinarea entalpiilor se utilizeazǎ cǎldurile specifice medii la presiune constantǎ raportate la unitatea de volum [kJ/m3N] in cazul aerului si a gazelor de ardere sau la unitatea de masǎ, [kJ/kg], in cazul cenusii si a zgurei.
(3.78) (3.79) (3.80) Igo a (t) , depinde de |
Entalpia aerului de combustie stoechiometric este:
Iao (t) = Voaia (t) [kJ / kg comb. sau kJ/m3N comb. ] unde ia(t) este entalpia specificǎ a aerului, care se determinǎ cu relatia:
ia (t) = cpa (t)⋅t [kJ /mN3 ]
Entalpia aerului introdus excedentar in focar este:
Ia (t) = (λ-1)Iao (t) [kJ / kg comb. sau kJ/m3N comb.]
Entalpia volumului stoechiometric de gaze de ardere, o
compozitia acestora si este datǎ de relatia:
Ioga (t ) = VCO 2 iCO2 (t ) + VHo2OiH2O (t ) + VoSO2iSO 2 (t ) + VoiN2 (t ) [kJ / kg comb. sau kJ / mN 3 comb.]
(3.81) unde iCO 2 (t),iH O(t),iSO 2 (t),iN (t) sunt entalpiile specifice ale componentelor prezente in gazele
de ardere, la temperatura t. Valorile acestora fac obiectul unor tabele specifice, prezente in literatura de specialitate.
Dacǎ se ard cǎrbuni, al cǎror continut de cenusǎ este A[%], o parte xa din cenusǎ este antrenatǎ de gazele de ardere, ea avand entalpia:
Icen (t) = xa Aicen (t) [kJ / kg comb.]
(3.82)
41
In aceste conditii si dacǎ se ia in calcul si aerul suplimentar introdus pentru arderea completǎ a combustibilului cu coeficientul de exces λ , entalpia gazelor de ardere se calculeazǎ cu relatia:
Iga(t,λ) = VCOo0JCO2(t) + Vo (t)+VS oO 2 iSO2(t)+ +VoiN (t) + xa(Ai /100)icen(t) + (λ-1)Io(t) [kJ/kgcomb.saukJ/m3Ncomb.] (3.83)
In figura 8 este reprezentatǎ grafic functia Iga(t,λ) construitǎ pentru un anumit tip de
combustibil, in cazul de fatǎ o pǎcurǎ, ,
acǎrei analizǎ este trecutǎ in diagramǎ. ^ Acest tip de diagramǎ se numeste ^ $6500 diagrama speciala Iga(t, λ).Ea este
3GGOO i$QC3 MPB0 CZCQ |
folositǎ mai ales pentru determinarea temperaturii gazelor de ardere de entalpie cunoscutǎ. Acest tip de diagramǎ poate fi construit numai dacǎ se cunoaste analiza elementarǎ a combustibilului.
|
7 ' |
|
In situatia in care compozitia elementarǎ a combustibilului nu este cunoscutǎ, se utilizeazǎ diagrama universala i (t,λ), utilizand cǎldura
|
de ardere a combustibilului, Qii [kJ/kg] sau [kJ/m3N].
lirkm |
|
SSO |
t fc Figura 8. |
Aceastǎ diagramǎ se intocmeste statistic, ea reprezentand functia de temperaturǎ a entalpiei specifice a gazelor de ardere.
cdMw <*■ ar&etv <?,- |
|
In locul raportului de aer λ , diagrama foloseste ca mǎrime de intrare volumul relativ de aer in exces Vax :
Vae x=(λ-1)Vao100/[Vgoa+(λ-1)Vao]
[%]
(3.84) Mǎrimile Vao si Vgao se pot determina cu relatiile statistice sau mai putin precis cu diagramele din figura 9.
Intre diagrama specialǎ Iga(t,λ) si cea
universalǎ iga(t,λ) existǎ legǎtura directǎ:
PfxaeBC ,<?/- 6Scoeto//tfa |
Iga(t,λ) = Vga(λ)iga(t,λ) (3.85)
Volumul total de gaze de ardere se poate determina cu relatia:
/ax tfoo ~iaoa tsoo (*c) un W3 irrj C*] |
Vga (λ) = Vga +(λ- 1)Vo (3.86)
Figura 9.
42
3.4. Entalpia gazelor de ardere cu recirculare
In diferite situatii, o parte Vgr din gazele de ardere sunt prelevate din focar pentru a fi folosite la uscarea si preincǎlzirea combustibilului care urmeazǎ sǎ fie introdus in focar. Dupǎ utilizare, aceste gaze sunt reintroduse in cazan, pe circuitul gazelor de ardere, intr-un loc aflat inaintea celui din care au fost
te. _Vg_ .
Aceastǎ recirculare a gazelor ~~^~~^|---- , gam A ga >
atrage dupǎ sine modificarea valorii |_F
entalpiei gazelor de ardere. Pentru
determinarea entalpiei gazelor de
Vgr |
ardere in diferite portiuni ale traseului,
se incepe cu determinarea in modul
uzual a volumului Vga si a entalpiei Iga
a produselor de ardere Pentru Figura 10.
exemplificare, folosim desenul din
figura 10.
Dupǎ aceea, se tine seama de schimbarea provocatǎ de recirculare, proces caracterizat de factorul de recirculare r:
(3.87)
r =Vgr /Vga
Pe traseul FA circulǎ volumul de gaze :
Vgam = Vga + Vgr = (1 + r)Vga [m3N / kg sau m3N/m3N] (3.88)
Entalpia gazelor de ardere pe aceastǎ portiune de circuit este:
Igan(t,λ)=Iga(t,λ) + Igr(t,λ) [kJ / kg sau kJ / m3N] (3.89)
3.5. Temperatura adiabatica a gazelor de ardere
Temperatura adiabaticǎ a gazelor de ardere este o valoare teoreticǎ a temperaturii gazelor de ardere generate in focarul unui generator de abur si anume , temperatura pe care ar avea-o gazele de ardere in conditiile in care acestea nu ar schimba deloc cǎldurǎ cu peretii focarului. Acest lucru ar fi posibil dacǎ peretii focarului ar fi cǎptusti cu suprafete limitatoare perfect adiabatice.
Insǎ scopul prezentei focarului in componenta generatoarelor de abur este tocmai acela de a utiliza intr-un grad cat mai ridicat cǎldura gazelor de ardere generate, scop in care el este cǎptusit cu ecrane de tevi care sǎ fie capabile sǎ preia cat mai multǎ cǎldurǎ de la gaze. Schimbul de cǎldurǎ incepe imediat dupǎ formarea gazelor de ardere, astfel incat temperatura din focar nu va ajunge niciodatǎ la valoarea temperaturii adiabatice calculate.
Temperatura adiabaticǎ este o valoare teoreticǎ, folositǎ ca referintǎ pentru aprecierea calitǎtii arderii desfǎsuratǎ in conditii reale cu arderea care s-ar desfǎsura in conditii teoretice. Ea nu poate fi determinatǎ experimental, ci se calculeazǎ cu ajutorul entalpiei maxime a gazelor de ardere.
Pentru determinarea prin calcul a temperaturii adiabatice a gazelor de ardere considerǎm incinta unui focar delimitatǎ de suprafete adiabatice. Pentru aceastǎ incintǎ scriem o ecuatie de bilant termic intre cantitǎtile de cǎldurǎ introduse si cele evacuate, considerand temperatura de referinǎ 0oC si presiunea de referintǎ 0,1013 MPa.
43
In cazul arderii combustibililor fluizi, precum si pentru combustibilii solizi mǎcinati se poate scrie:
Qii+ic+Wab ( iab-2510)+(1-0,01q4)Iaum(λ 'p,tp)+QMV =
= (1-0,01q4)Iga(tad,λf) + Q5t+Q5m+Q5f+Q3+Q4 + Q6 [kJ / kg sau MJ / m3N]
(3.90) unde:
- Qii in [kJ/kg sau MJ/m3N] este cǎldura inferioarǎ de ardere a combustibilului, determinatǎ pentru proba initialǎ;
- io in [kJ/kg sau MJ/m3N] este entalpia specificǎ a combustibilului la intrarea in focar;
ic = cctc [kJ / kg sau kJ / m3N ]
- cc in [kJ/kg K sau kJ/m3N] este cǎldura specificǎ a combustibilului;
- to [Co] este temperatura combustibilului introdus in focar;
- Wab [kg abur/kg comb.] este cantitatea de abur folositǎ pentru pulverizarea pǎcurii sau a prafului de cǎrbune;
- iab[kJ/kg] este entalpia specificǎ a aburului introdus in focar;
- q4[%] reprezintǎ pierderile relative de cǎldurǎ ale cazanului datorate arderii fizic
incomplete;
- X p si Af sunt rapoaetele de aer la iesirea din preincǎlzitorul de aer si respectiv in focar;
- t"p [oC] este temperatura aerului la iesirea din preincǎlzitor;
- Iaum( λ 'p, t 'p) [kJ /kg comb. sau MJ/m3N comb.] este entalpia aerului umed de
coeficient de exces λ ' p si cu temperatura t corespunzǎtor unitǎtii de masǎ sau de volum de
combustibil;
- Qmv [kJ/kg comb.] partea de energie electricǎ de antrenare a morii ventilator care trece in cǎldura inmagazinatǎ de un kilogram de cǎrbune;
- tmax [oC] temperatura maximǎ a gazelor de ardere;
- Iga(tmax,λf)[kJ/kgcomb. sau MJ/m3N comb.] este entalpia gazelor de ardere cu
raport de aer Af si la temperatura tmax;
- Q5t,Q5m,Q5f [kJ/kg comb. sau MJ/m3N comb.] sunt pierderi de cǎldurǎ in exterior
prin peretii turnurilor de uscare a prafului de cǎrbune, prin peretii morii de cǎrbune si ai focarului cazanului;
- Q3 [kJ /kg comb. sau MJ /m3N comb.] pierderi de cǎldurǎ datoritǎ arderii chimic incomplete;
- Q4 [kJ /kg comb. sau MJ /m3N comb.] pierderi de cǎldurǎ datoritǎ arderii fizic incomplete;
44
- q6 [kJ/kg] - pierderi de cǎldurǎ relative provocate de evacuarea la temperatura
mediului a produselor masice de ardere;
Marimea tad pe care trebuie sa o determinam nu poate fi explicitat& in ecuatia (3.90), pentru ca nu sunt cunoscute functiile analitice de temperatura ale caldurilor specifice. Pentru aflarea temperaturii maxime se pot utiliza o metoda analitica de aproximare succesiva si o metoda grafica care foloseste diagrama Iga(t,A) construita pentru amestecul de combustibili
utilizati de cazan.
In cazul abordarii procedeului analitic, initial se adopta o valoare tmax cu care se verifica respectarea ecuatiei (3.90) , la nevoie procedand prin iteratie. Aceasta metoda este mai indicata atunci cand se utilizeaza calculatorul electronic. Cand se calculeaza manual, se poate utiliza diagrama specialǎ i (t,A) a amestecului de combustibili utilizati. Ecuatia (3.90)
se expliciteaza in functie de Iga(tad,Af) si cunoscand aceasta marime, cu ajutorul diagramei Iga(t,A) se determina direct valoarea temperaturii tmax..
45
CAP.4. BILANTUL ENERGETIC AL CAZANULUI DE ABUR
Qmj2 |
|
Pentru a intocmi bilantul energetic al unui cazan de abur utilizam figura 11, in care este reprezentata diagrama Sankey de repartizare a fluxurilor termice intr-un agregat de cazan. A fost utilizat modelul fizic general al unui cazan cu circulatie naturala, care foloseste ardere pe gratar si dispune de vaporizatorul V, supraincalzitorul S, economizorul E si preincalzitorul recuperativ de aer PRA.
In figura 12 este reprezentata schema desfasurata a circuitelor hidraulic si gazodinamic ale acestui cazan, iar in figura 13 sunt reprezentate in coordonate T-a procesele termice de transformare a apei nesaturate in abur supraincalzit, intermediar si final.
Pompa de alimentare PA a
cazanului ridica presiunea apei de la
valoarea de condensare corespunzatoare
punctului 1, la presiunea de refulare
corespunzatoare punctului 2, care se afla
pe izobara de functionare a cazanului.
Apa este introdusa in economizorul Ec,
in care se produce incalzirea ei pana la
Figura 11 |
saturatie, stare corespunzatoare
punctului 3. In aceasta stare de saturatie
apa paraseste economizorul Ec si
Qmj1+ Qmj2 |
patrunde in
vaporizatorul V, care
provoaca cresterea
continutului de abur
in apa de la titlul
x = 0, corespunzator
curbei de lichid
saturat, la titlul ^
x = 1, in punctul 4, 1 PA 2 Ec
aflat pe curba de
abur saturat. In
V |
aceasta stare de
saturatie, aburul
^A A RT1 1 A A Q mab ^ Cǎtre |
colectat in tamburul
T paraseste sistemul
S''51 |
S''52 |
vaporizator si
C |
patrunde in
VA t |
t PRA |
supraincalzitorul
-o-► B2 Vo fa |
intermediar SI,
format din treptele
S51 si S52 despartite
intre ele prin
Figura 12
46
5jj> 5 |
|
regulatorul termic RT1. In cele doua trepte ale acestui Ta supraincalzitor se realizeaza faza de supraincalzire intermediara 4-5. Cu starea data de punctul 5 aburul intra in turbina de inalta presiune TIP sl se destinde adiabatic pe izentropa 55'. In starea 5' aburul patrunde din TIP in supraincalzitorul final SF, format din treptele S51' si S5' intre care este intercalat regulatorul
x=1 x6>0,9 |
termic RT2. In urma supraincalzirii finale realizate de-
x=0 |
a lungul izobarei 5 5 aburul ajunge in starea 5" si
paraseste definitiv cazanul, indreptandu-se spre
turbina de medie presiune TMP si turbina de joasa *s
presiune TJP, pentru a se destinde adiabatic pe Figura 13
izentropa. 5 6.
Pentru ca temperatura aburului livrat de cele doua supraincalzitoare, intermediar si final sa fie constanta, fiecare dintre ele sunt impartite in cate doua trepte intre care sunt intercalate regulatoarele termice RT1 si, respectiv, RT2. Acestea sunt alimentate cu apa de debitele Qmj1 si, respectiv Qmj2 astfel incat prin amestecare cu aburul supraincalzit partial, sa extraga din acesta o cantitate de caldura si sa-i reduca temperatura, pentru ca temperaturile finale corespunzatoare punctelor 5 si 5' sa ramana in permanenta la valorile nominale. Aceste temperaturi sunt reglate cu ajutorul armaturilor de reglaj R1 si R2.
Ia partea inferioara a figurii 12 este reprezentat circuitul gazodinamic in care ventilatorul de aer VA introduce in focar aerul de combustie, dupa ce in prealabil a fost preincalzit de caloriferul cu abur C si de preincalzitorul de aer PRA, cu ajutorul gazelor de ardere care au parasit economizorul Ec.
4.1. Metoda directa de bilant termic
Bilantul termic al cazanului prin metoda directa poate fi calculat dupǎ intocmirea listei categoriilor de fluxuri de caldura, folosind notatiile din figura 11.
- φt = fluxul total de caldura introdusa in cazan;
- φ 1 = fluxul de caldura utila, continuta de agentul termic care paraseste cazanul;
- φ p = suma fluxurilor de caldura pierduta prin functionarea cazanului.
Randamentul termodinamic brut al cazanului este raportul:
ηtb = φ 1 / φt = ( φt-φ p)/ φt = (1-φ p / φ t) (4.1)
iar metoda prin care el se determina se numeste metoda directa.
Fluxul total de caldura introdusa in cazan are trei purtǎtori materiali:
- combustibilul de debit B [kg/s] sau [m3N/s] avand caldura de ardere Qi [kJ/kg sau kJ/m3N] si temperatura t [oC];
- aerul de combustie, de volum stoechiometric Vao [m3N/kg comb. sau [m3N/m3N comb.];
- apa de alimentare, de debit Qmab +Qmpj [kg/s] si temperatura tw2 [oC].
Fluxul de cǎldurǎ fizicǎ introdus de combustibil la temperatura tcc este:
φc = Bcpc(tcc -to) [kW] (4.2)
47
unde:
- cp = cǎldura specificǎ la presiune constantǎ a combustibilului la temperatura medie
0,5(tcc+to);
- tcc [oC] = temperatura finala de preincalzire a combustibilului in vederea pulverizarii;
- to [oC] = temperatura de referinta; de obicei considerata 10C;
Fluxul de caldura eliberata de combustibil prin ardere este:
<j)ar = BQ [kW] (4.3)
unde:
- B [kg/s] sau [m3N/s] = debitul de combustibil;
- Qi [kJ/kg sau kJ/m3N] = cǎldura de ardere a combustibilului.
Fluxul de caldura fizica a aerului introdus in circuit la temperatura t'ac este :
(f)a = BAfVocpa(tac -to) [kW] (4.4)
unde:
- Xf = raportul do aer pentru focar.
- cpa [kJ/m3N K] = caldura specifica a aerului la temperatura medie 0,5 (tac +to).
Trebuie specificat ca in instalatiile de alimentare cu aer a cazanelor energetice, preincalzirea se desfasoara in doua etape:
- in
prima etapǎ se incǎlzeste aerul intre temperaturile to si t'ac si se foloseste o
sursa exterioara cazanului
si anume abur care alimenteaza caloriferul C;
a doua etapa se desfasoara intre temperaturile t'ac si tac , ca agent principal se folosindu-se gazele de ardere, care alimenteaza schimbatorul PRA. Fluxul (pa trebuie calculat numai pentru saltul de temperaturi intre to si t'ac , realizat cu ajutorul sursei termice exterioare cazanului.
Fluxul de caldura introdusa cu apa de alimentare de temperatura tw2 este :
(f)w = (1 + K j)Qmabcpw(tw -to) (4.5)
unde Q j = kpjQmab . Insumand fluxurile analizate, obtinem:
^=B[cpc (tcc-to) + Q+AfVaocpa(tac-to)]++(1 + Kpj)Qmabcpw(tw2-to) [kW]
(4.6)
Fluxul de caldura utila tj continuta de agentul termic secundar care paraseste cazanul are urmatorii purtatori materiali:
- aburul supraincalzit intermediar care alimenteaza TIP, cu debitul Qmab -Qmj2 si parametrii
de stare ai punctului 5;
- aburul supraincalzit final, care intra in TMP, are debitul Qmab si parametrii de stare ai punctului 5';
- apa purjata din tamburul T la parametrii de stare ai punctului 3 si cu debitul Qmpj .
48
Expresia fluxului de cǎldurǎ utilǎ <f este:
A = (Qmab -Qmj2)(i 5 - i 2) + Qmab( i 5' - i 5') + K pjQmab( i 3 - i 2) [ kW] (4.7)
Dacǎ notǎm Qmj2 = kj2Qmab, obtinem:
A = Qmab [(1-Kj 2 )( i 5 -i 2) + (i 5' -i5') + Kpj(i 3 -i 2)] [kW] (4.8)
Randamentul termodinamic brut al cazanului se determinǎ cu raportul:
ltb=A/A (4.9)
Analizand aceasta. metodǎ, se pot formula urmatoarele concluzii:
- Pe baza relatiei (4.l), care
defineste analitic metoda directa, determinarea
randamentului prin aceasta metoda
se face numai in exploatarea cazanului, atunci cand pot fi
cunoscute debitele de combustibil si de abur precum si parametrii de
stare ai fluidelor care iau
parte la proces.
- Metoda
directa de determinare a randamentului nu poate fi utilizata in faza
de
proiectare, cand inca nu sunt cunoscute performantele de
functionare efectiva a instalatiei de
cazan;
- Metoda directa permite prelucrarea cu ajutorul calculatorului de proces a parametrilor do exploatare, precum si afisarea pe display a valorii instantanee a randamentului de functionare a cazanului, care poate fi urmarit de operatorul de cazan;
- Desi urmǎrirea continua cu ajutorul calculatorului de proces a randamentului instantaneu da functionare prezinta avantajul controlarii nivelului calitativ de functionare a cazanului, trebuie sa remarcam ca metoda directa nu permite evidentierea cauzelor care provoaca functionarea cazanului cu un anumit randament, de exemplu mult nai scazut decat cel anterior. Metoda directa nu permite evidentierea analiticǎ a categoriilor de pierderi termice de suma <f> ale cazanului, astfel incat sǎ se poata actiona pentru reducerea lor.
4.2. Randamentul termodinamic net al cazanului
Randamentul termodinamic brut al cazanului nu tine cont de consumurile de energie necesarǎ antrenǎrii masinilor care asigurǎ functionarea cazanului:
- pompa de alimentare cu apǎ aPA;
- moara de cǎrbune MC;
- ventilatoarele de aer VA;
- ventilatoarele de evacuare a gazelor arse la cos VGA;
- preincǎlzitorul regenerativ de aer PRA.
Dacǎ in relatia de calcul a randamentului termodinamic brut se introduc si puterile Ni de antrenare a masinilor susamintite se obtine formula de calcul a randamentului termodinamic net al cazanului:
r,tn = fi/ (fi + NPA + NMC + NVA + NVGA +NPRA) (4.10)
49
Din relatia anterioarǎ rezultǎ cateva din cǎile de mǎrire a randamentului net al cazanului:
- valori cat mai mari pentru debitul si parametrii de stare ai aburului produs de cazan;
- consum de combustibil cat mai redus;
- consumuri electrice c mai reduse pentru actionarea massinilor auxiliare.
In exploatarea unei instalatii energetice existente parametrii de livrare ai aburului trebuie sǎ fie constanti, deci pentru mǎrirea randamentului rǎmane de actionat doar asupra celorlalte mǎrimi.
4.3. Metoda indirecta de bilant termic
Pentru a determina randamentul cazanului pe cale indirectǎ trebuie stabilite pierderile termice ale cazanului de abur.
In functionarea cazanului, din fluxul total de caldura introdusa 0t , o parte 0p se
pierde. Acest flux <Pp se datoreaza mai multor categorii analitice de pierderi termice.
In cazul calculǎrii lui 0p pierderile trebuie impǎrtite in functie de procesele fizico-
chimice in urma cǎrora se realizeazǎ astfel incat sǎ se poatǎ scrie legile dupǎ care se
desfǎsoarǎ aceste procese. Reprezentarea si localizarea acestor categorii de pierderi se face cu
ajutorul diagramei Sankey. Conform diagramei, aceste categorii de pierderi sunt:
- pierderi termice prin caldura gazelor de
ardere evacuate la cos q2[%] de flux
02 [kW];
- pierderi termice datorate arderilor chimic incomplete q3 , de flux &3 [kW];
- pierderi termice produse prin arderile fizic incomplete q4, de flux <P4 [kW];
- pierderi termice prin racirea invelisului exterior al cazanului sau a unor elemente structurale q5, de flux <P5 [kW];
- pierderi termice prin caldura produselor solide de ardere evacuate q6, de flux 06 [kW].
Pentru calcularea valorii diverselor categorii de pierderi de cǎldurǎ este recomandat sǎ se mǎsoare aceastǎ valoare in unitǎti de energie raportate la unitatea de masǎ sau de volum de combustibil. Notand cu Qz [kJ/kg comb.] sau [kJ/m3N comb.] cantitatea de cǎldurǎ de categoria z pierdutǎ prin arderea unui kilogram sau a unui metru cub de combustibil, fluxul de cǎldurǎ pierdutǎ de categorie z este:
φ z=BQz [kW] (4.11)
Rezultǎ cǎ o categorie de pierderi are formula generalǎ de calcul,
50
Qz=tz/B (4.12)
Pentru a exprima procentual aceste pierderi, care devin qz[%], ele trebuie raportate la energia termicǎ introdusǎ in focar cu cantitatea de masǎ sau de volum de combustibil, deci trebuie raportate la cǎldura totalǎ ,
Qt=<Pt/B (4.13)
Vom discuta in continuare deci despre categorii de pierderi specifice,
qz=Qz 100/Qt [%] (4.14)
1) Pierderi termice prin caldura gazelor de ardere evacuate la cos q2
Aceasta categorie de pierderi este cea mai importanta, avand o pondere de (4-10)% din fluxul total. Cauza aparitiei acestor pierderi, o constituie diferenta de temperatura dintre temperatura de evacuare a gazelor de ardere la cos, tc si temperatura de referinta to. Expresia matematica de calcul a acestei categorii de pierderi este urmatoarea:
Q2=Iga i ~Iga t; ii(1-0 ,01q4) [kJ/kg sau m3N
comb.] (4.15)
unde:
- Xc raportul de aer la cos. Valoarea sa este mai mare decat valoarea Af, datorita
infiltratiilor de aer fals prin neetanseitatile instalatiei de alimentare cu aer;
- xa [%] = cota de cenusa antrenata la cos de gazele de ardere;
- Ai [%] = continutul de cenusa din proba initiala de combustibil;
- icen [kJ/kg cen.] = entalpia cenusii la temperatura de evacuare la cos, tc;
Marimea I ga(t;,) se determina cu relatia:
Ai |
ga (t;A) Vco 2 iCO 2 (t) h 2 O H 2 o (t) Vn 2 iN 2 (t) Vso 2 iSO 2 (t) |
i cen( t ) |
K100j |
ga(t;A) VCO2 iCO2 H2O H2O(t) N2 iN2 VSO2 SO2 a cen(t)
[kJ/kg sau m3N comb] (1.3) unde:
51
- Vrn ', VHo O; Vo ; V = volumele stoechiometrice de dioxid de carbon, vapori de
L.U2 ' 2 N 2 S O 2
apa, de azot si de sulf rezultate in urma arderii,exprimate in [m3N/kg sau m3N de combustibil];
- iCO ; iH O ; iN ; iSO = entalpia specifica a dioxidului de carbon, a
vaporilor de apa, a azotului si sulfului la temperatura t[oC] exprimate in [kJ/ kg sau m3N de combustibil];
- factorul
(1-0,01q4) evidentiaza
reducerea debitului de combustibil utilizat in focar
datorita pierderilor prin ardere mecanic incompleta, q4.
Analizand relatia (4.15), se observa clar ca pentru a reduce valoarea pierderilor q2 trebuie actionat in directia diminuarii marimilor tc si Xc, de care depinde valoarea entalpiei gazelor de ardere eliminate la cos.
Un exemplu in acest sens il constitue un calcul efectuat asupra functionarii unui cazan TGM 89 in care este ars lignit de Rovinari in conditiile rtb = 85%, tc = 150oC, Xc = 1,7, xa = 0,95 si q4= 1%. Daca se reduce temperatura de evacuare a gazelor tc la 140oC si coeficientul de exces Xc la 1,4, randamentul cazanului creste cu un procent, din care 18% pe seama reducerii lui Xc si restul de 82% din cauza scaderii cu 10oC a temperaturii gazelor de ardere evacuate la cos.
Daca privim lucrurile doar din punct de vedere al sporirii randamentului termodinamic brut pe seama diminuarii categoriei de pierderi q2 prin scaderea temperaturii de evacuare a gazelor de ardere la cos tc, se poate trage concluzia ca trebuie sa urmarim o functionare in conditiile ( tc - to ) minim.
Dar temperatura de evacuare tc este limitata inferior de cativa factori foarte importanti:
- temperatura de roua a gazelor de ardere, in cazul in care cazanul
are
suprafete terminale;
- necesitatea asigurarii tirajului natural, atunci cand este cazul;
- la cazanele mici, fara suprafete terminale, temperatura de evacuare a gazelor de ardere trebuie sa fie mai mare decat temperatura aburului livrat, pentru a se asigura transferul de caldura prin suprafetele oferite de cazan;
- in situatia cand se doreste sporirea debitului de abur furnizat de cazan, trebuie sa se mareasca temperatura gazelor de ardere din focar, deci si cea de evacuare a acestora la cos, tc.
52
Aceste cateva situatii enumerate mai sus conduc la concluzia ca nu se poate actiona pentru sporirea randamentului doar in directia diminuarii temperaturii de evacuare a gazelor, ci aceasta masura trebuie aplicata odata cu alte solutii ce vizeaza nu doar randamentul termodinamic brut ci si sporirea duratei de functionare a cazanului si protectia mediului inconjurator.
2) Pierderi termice prin ardere chimic incompleta
Elementele carburante din componenta combustibililor clasici pot ajunge in situatia sa nu arda complet in focar daca nu sunt indeplinite simultan cele doua conditii principale de ardere:
- temperatura superioara celei de aprindere;
- prezenta oxigenului necesar reactiei;
Urmarea directa a acestei situatii este faptul ca o parte din elementele combustibile nu se oxideaza si deci nu elibereaza caldura lor de ardere, ceea ce pentru cazan reprezinta o pierdere termica pe care o notam cu q3 [%]. Tocmai pentru a se reduce valoarea acestei categorii de pierderi focarul cazanelor este alimentat cu aer in exces,caracterizat cantitativ prin raportul de aer λf.
Reprezentarea grafica a variatiei valorilor pierderilor q3 in functie de marimea raportului de aer λ, pentru situatia de exploatare curenta a unui cazan de abur, pune in evidenta faptul ca exista o valoare critica a raportului de aer,λcr, sub care incepe sa se manifeste fenomenul de ardere chimic incompleta a substantelor si elementelor carburante din combustibil. Acest lucru este reprezentat in diagrama din figura 14.
X |
X |
% |
Figura 14 |
se observa o crestere foarte puternica a pierderilor q3. Deasemeni, daca se intervine in sensul reducerii valorii temperaturii de evacuare a gazelor de ardere la cos tc, prin micsorarea temperaturii din focar, riscam sa ajungem ca spre |
Daca din dorinta de a micsora categoria de pierderi q2 se procedeaza la reducerea lui λf sub valoarea critica λcr ,
53
sfarsitul arderii combustibilului din focar sa nu mai fie indeplinita conditia ce prevede existenta unei temperaturi superioare celei de aprindere a combustibilului respectiv, deci vom ajunge in situatia de a mari considerabil pierderile q4.
Din aceasta diagrama se poate deduce legatura care se stabileste intre cele doua categorii de pierderi q2 si q3 prin intermediul coeficientului de exces λ.
3) Pierderi termice prin ardere fizic incompleta
Aceasta categorie de pierderi termice se manifesta prin prezenta in produsele de ardere a particulelor solide a caror combustie a fost intrerupta prematur.
Fenomenul amintit se produce din mai multe motive:
a). din cauza neacordarii timpului minim necesar arderii particulelor combustibile ce traverseaza focarul, adica timpul pus la dispozitia particulei pentru a arde este mai mic decat τa, timpul necesar arderii particulei:
τa=τp+τv+τrc (4.16)
- τ a = timpul necesar arderii particulei;
- τp = timpul de pregatire, in care particula este incalzita si uscata complet;
- τ v = timpul in care se degaja si ard complet volatilele din combustibil;
- τ rc= timpul de ardere al reziduului carbonos, in care temperatura scade continuu, pana cand din particula combustibila ramane doar cenusa.
b). din cauza caderii particulelor nearse printre barele gratarului, particule ce formeaza asa zisa "cazatura";
c). din cauza zgurificarii particulelor ajunse in zone ale focarului in care zgura incepe sa se solidifice pe suprafata lor impiedicand oxidarea in continuare;
d). din cauza particulelor de combustibil nearse partial sau total si care sunt antrenate in suspensie de curentul de gaze de ardere;
Aceasta categorie de pierderi termice nu este influentata de temperatura de evacuare a gazelor de ardere, dar prin micsorarea debitului de combustibil ars, influenteaza negativ asupra randamentului cazanului.
54
4) Pierderi termice prin racirea suprafetelor exterioare ale cazanului
Intre fluidele care circula in interiorul cazanului de abur, gazele de ardere si aburul, ambele avand temperaturi ridicate si aerul din sala cazanelor, se stabileste un flux termic dat de relatia:
Q5 = ∑kiA( tfi -ta) [W] (416)
i
- Ai [m2] = suprafata prin care se pierde caldura;
- ki [W/m2K] = coeficientul
total de transfer termic intre
fluidul interior de
temperatura tfi si aerul exterior de
temperatura ta .
Asupra reducerii acestei categorii de pierderi se actioneaza prin izolarea cat mai corecta a suprafetelor exterioare ale cazanelor si ale subansamblelor acestora, astfel incat temperatura exterioara a elementelor susmentionate sa nu depaseasca valoarea de 50oC.
Pierderile termice prin racirea suprafetelor exterioare se apreciaza statistic in functie de marimea cazanului, caracterizata prin debitul de abur Qmab.
φ 5 =ϕ∑ Ai+φ c [W] (4.17)
unde:
- φ [W/m2] = fluxul specific de cǎldurǎ pierdutǎ prin unitatea de suprafatǎ exterioarǎ a cazanului, cu valori de circa (350-455) W/m2.
- 0c = fluxul de cǎldurǎ pierdutǎ prin izolatia conductelor aferente cazanului, care are valorile 35 kW pentru cazanele care produc Qmab< 50 t/h si 81,5 kW pentru cazanele care produc Qmab> 50 t/h.
Datorita acestui mod de apreciere nu se stabileste o legatura directa intre temperatura de evacuare a gazelor de ardere si valoarea pierderilor q5, desi se observa influenta acestei temperaturi prin termenul tfi.
55
5) Pierderi termice prin caldura produselor masice de ardere evacuate
Din arderea combustibililor care au in componenta lor si masa minerala Mi, rezulta cenusa Ai. O parte din cantitatea de cenusa rezultata, ( xaAi ) este antrenata impreuna cu gazele de ardere si transportata spre cos, fiind eliminata la desprafuitoare cu o temperatura tc > to, contribuind astfel la cresterea pierderilor de tip q2.
Restul de cenusa ( 1-xa )Ai este evacuata la cenusar in stare solida, la o temperatura tcen sau in stare lichida la temperatura tzg, cu:
tzg =tcc + 100 [oC]
(4.18)
unde tcc = temperatura de curgere a cenusii.
Datorita diferentelor de temperatura intre temperatura de referinta to si temperatura la care sunt evacuate produsele solide rezultate in urma arderii, apar pierderile termice q6, date de relatia:
Q 6 = ( 1 - x a ) A i / 100 i cen ( + r cen - i cen ( [ kJ/kg comb.] (4.19)
( ) [_ tcen) to) J
unde:
- rcen[kJ/kg cen] = caldura latenta de topire a cenusii.
Din relatia (4.19) se observa ca singura cale de reducere a pierderilor q6 este evacuarea cenusiei la o temperatura tcen cat mai redusa sau folosirea caldurii Q6 la preincalzirea aerului de combustie transportat prin canale schimbatoare de caldura inglobate in stratul de cenusa.
4.4. Determinarea prin proiectare a randamentului cazanului de abur
Avand in vedere categoriile de pierderi studiate, se poate scrie ecuatia de bilant termic:
Qt = Q1 + Q2 + Q3 + Q4 + Q5 + Q6 [kJ /kg comb. sau kJ / m3N comb.] (4.20) unde:
- Qt
= cǎldura totalǎ introdusǎ in cazan raportatǎ la
unitatea de masǎ sau de volum
de combustibil;
Qt=<Pt/B
in care :
56
Q=c ( t -t ) + Q+AfVoc (t -t) + (1 + k ) ( Q /B ) c (t -t)
t pc cc o i f a pa ac o pj mab pw w2 o
[kJ / kg comb. sau kJ /m3N comb] (4.21) - Q1 = cǎldura utilǎ continutǎ de abur
Q1=41/B (4.22)
Q 1=(Qmab /b)[(1- kj 2) (i5 -i2)+(i5' - i5')]+kpj (i5 -i2) (i3 -i2)
[kJ/kg comb. sau kJ/m3N comb.] (4.23) Se poate scrie :
77tb = 1 100 (4.24)
Qt
Amplificǎm relatia 4.20 cu 100/Qt si obtinem:
100 = 1 = 2 = 3 = 4 = 5 = 6 (4.25)
Qt Qt Qt Qt Qt Qt
Relatia anterioarǎ poate fi scrisǎ la randul ei sub forma:
%=100-2qz (4.26)
z=2
Metoda poate fi folositǎ in faza de proiectare, cand incǎ nu se cunoaste consumul de combustibil al cazanului.
Pentru a evidentia separat calitatea unor procese desfǎsurate in cazan, se mai utilizeazǎ si notiunile de randament al focarului si randamentul arderii.
Randamentul focarului este dat de relatia:
Vf=100-(q3+q4+q5f+q6) (%) (427)
In relatia anterioarǎ q5f este pierderea procentualǎ de cǎldurǎ prin suprafetele exterioare ale cazanului in zona focarului. Pentru calcularea lui se considerǎ cǎ pierderile de acest tip sunt proportionale cu fluxurile de cǎldurǎ transferate in diferitele elemente ale cazanului.
Tinand cont cǎ fluxul total de cǎldurǎ utilǎ furnizatǎ de cazan este Φ1 [kW], dacǎ in focar se schimbǎ Φ 1f [kW], se considerǎ :
q 5 f=0,01q 5^/$ (4.28)
Randamentul arderii este:
/7a=100-(q3+q4) [%] (4.29)
57
Politica de confidentialitate | Termeni si conditii de utilizare |
Vizualizari: 3300
Importanta:
Termeni si conditii de utilizare | Contact
© SCRIGROUP 2024 . All rights reserved